Клешневидные комплексы

Первый количественный метод оценки значения хелатного эффекта (х. э.) был предложен Шварценбахом [606] и заключался в определении разности констант устойчивости клешневидного комплекса и комплекса с простым лигандом того же типа [c.323]

Соединения, образующие клешневидные комплексы с металлами (цитрат, оксалат, пирофосфат этилен-диаминтетрауксусная кислота и т. д.) Металлы [c.260]

Очевидно, в результате енолизации бмс-ф-дикетонов) происходит образование клешневидного комплекса (хелата) и частичный отрицательный заряд, возникаюш ий на углероде, делокализуется между углеродом и карбонильными кислородными атомами, что приводит к стабилизации молекулы и понижению ее реакционной снособности [c.176]

Повторное изучение этих клешневидных комплексов платины и палладия привело к тому, что ряд соединений неизвестного ранее строения был отнесен к группе алкоксипроизводных [22], образующихся но реакции [c.522]

Этот и другие полученные клешневидные комплексы при растворения в масле не влияют на окисление и проводимость последнего. [c.245]

Более эффективно стабильность трансформаторных масел можно повысить, применяя деактивирующие и пассивирующие присадки. Действие деактиваторов заключается в химическом взаимодействии их с солями метал- лов, растворенными в масле. При этом образуются клешневидные комплексы, в которых металл экранирован и не проявляет своего каталитического действия. Образующиеся комплексы могут выпадать в осадок или растворяться в масле. [c.374]

В последнее время получены полимерные соединения, содержащие клешневидные комплексы (см. стр. 224—225). [c.322]

ВНУТРЕННИЕ КЛЕШНЕВИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ 29 [c.29]

ВНУТРЕННИЕ КЛЕШНЕВИДНЫЕ. КОМПЛЕКСЫ 31 [c.31]

ВНУТРЕННИЕ КЛЕШНЕВИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ 33 [c.33]

Отличительной особенностью клешневидных комплексных соединений является их большая термодинамическая устойчивость, выражающаяся значительной величиной константы устойчивости. В табл. 2 приведены константы устойчивости комплексных соединений с простыми аддендами и клешневидных комплексов, у которых имеются аналогичные группы, непосредственно связанные в комплекс. В таблице также проведено сравнение комплексообразования клешневидных комплексов с разным числом клешневидных циклов. Возрастание числа клешневидных циклов в большой степени содействует повышению термодинамической устойчивости комплексного соединения. [c.33]

Малоустойчивыми являются циклы с числом членов выше шести, например у- и 5-аминокислоты не образуют клешневидных комплексов. Комплексы с тетраметилендиамином и его высшими гомологами ведут себя аналогично аммиачным комплексам, т. е., по-видимому, не образуют клешневидных циклов [8]. [c.34]

Са 5 152 дня a-n-y S -n-p 6,5 Си Без носителя Осаждение (нитрат, карбонат) Образование клешневидного комплекса, экстракция растворителем [c.424]

Соединения, способные образовывать клешневидные комплексы, содержат сильно поляризованные, электронодонорные и электроноакцепторные группы. [c.47]

Исследование клешневидных комплексов) [c.328]

Как было указано выше, к другой группе антиокислительных присадок относятся дезактиваторы и пас иваторы, механизм действия которых отличается от механизма действия ингибиторов окисления [26]. Дезактиваторы предотвращают или уменьшают каталитическое действие маслорастворнмых соединений металлов за счет образования клешневидных комплексов, в которых атом металла сильно экранирован [27]. Механизм действия пассиваторов связан с образованием на поверхности металла хемосорбированной пленки, предохраняющей масло от каталитического действия металла [25, с. 238]. [c.65]

При действии на хлорметилированные сополимеры стирола и дивинилбензола гексаметилентетрамином можно получить нерастворимый полиэлектролит, содержащий группы первичного амина. Этот сополимер легко вступает в реакцию с хлоруксуснон кислотой, в результате в нем появляются группы, способные образовывать клешневидные комплексы [c.529]

С солями некоторых металлов рибофлавин образует нерастворимые, интенсивно окрашенные хелатные, или клешневидные , комплексы, по-ви-димому, по атому азота положения 5 и кислороду карбонильной группы положения 4 точное строение комплексов не установлено. В качестве металлов в таких комплексах участвуют Ag [491, Си+, Ре , Оз , N1 , Си++ 2п , Мп [50—541. Хелатные комплексы с одновалентными металлами более устойчивы, чем с двухвалентными. Следует отметить, что биокаталити-ческая активность многих флавиновых ферментов связана с содержащимися в них ионами металлов, такими, как железо, молибден, медь или марганец [50, 51, 551. [c.510]

Вследствие большого молекулярного веса ферментов количество металла, содержаш,егося в них, обычно очень мало. Например, на 1 моль ксантиноксидазы с молекулярным весом 230000 приходится 1 атом молибдена. Металлы не присоединены непосредственно к белку, а включены в состав комплексов. Так, в железосодержащих ферментах железо входит в порфири-новую или тетрапирроловую структуру в форме клешневидного комплекса. Связи, участвующие в образовании клешневидных комплексов, в основном ионные. Возможно, что очень высокая активность каталазы связана с наличием в ней четырех атомов железа на одну молекулу фермента. [c.264]

Таким же путем можно получить клешневидные комплексы, как, например, XVIII и XIX, которые неизбежно будут иметь цис- [c.511]

Справедливость сказанного подтверждена на примере реакции дисали-цилиденэтилендиамина с медным мылом нафтеновых кислот в растворе масла. Образующийся клешневидный комплекс был выделен в виде кристаллов и идентифицирован методом рентгенофазового анализа, проведенного в МГУ [c.244]

Окисление сульфида в тиосульфат в препаратах печени крысы катализируется термолабильными и термостабильными фракциями, полученными из этой ткани. Ферментные системы активируются соединениями, образующими клешневидные комплексы, и, по-видимому, требуют наличия ионов кобальта. Интересно отметить, что у голодающих животных активность суль-фид-оксидазы значительно повышена по сравнению с контрольными неголодающими животными [1117]. [c.387]

При гепато-лентикулярной дегенерации (болезнь Вильсона) наблюдается генерализованная аминоацидурия, связанная с поражением печени [87—89]. Однако аминоацидурия может появиться до развития признаков заболевания печени существенное повышение уровня аминокислот в крови обычно отсутствует. Имеются также указания на экскрецию пептидов с мочой при этом заболевании [89]. Особый интерес представляют данные о том, что у таких больных нарушен обмен меди [90—95]. Наблюдается отложение меди в чечевицеобразном ядре мозга, печени и роговице с мочой выделяются необычно большие количества меди в виде клешневидных комплексов с пептидами дикарбоновых аминокислот. В нормальной сыворотке крови медь связана с одним из а-глобулинов, церулоплазмином. Концентрация этого белка снижена при болезни Вильсона, однако общее количество меди в сыворотке крови соответствует норме или превышает ее [93, 95]. Между экскрецией аминокислот и экскрецией меди имеется параллелизм — например, повышенное выделение аминокислот, вызванное пищевым рационом с высоким содержанием белка, сопровождается повышенной экскрецией [c.469]

Клешневидные комплексные соединения иногда также называются внутрикомплексными солями . Однако, как правялог этот термин относят только к клешневидным комплексам, у которых отрицательный заряд аддепда нейтрализован зарядом центрального иона металла, вследствие чего образуется молекула комплекса, не имеющая заряда. Если образовавшаяся структура состоит исключительно из гидрофобных углеродных циклов, то она в воде слабо растворима, но хорошо растворима в неполярных растворителях и ее очень легко можно извлечь из раствора. В качестве примера можно привести комплексное соединение иона железа (III) с 8-оксихинолином (XII), нерастворимое в воде, зато превосходно растворимое в хлороформе [c.31]

Разность между логарифмами константы устойчивости клешневидного комплекса и комплекса с простым аддендом такого же типа Шварценбах называет хелатоэффектом [8]. [c.33]

Устойчивость клешневидного комплекса очень сильно зависит от числа членов клешневидного цикла. Согласно Пфейфферу [9], из клешневидных циклов, образованных простыми связями, наиболее устойчивыми являются пятичленные циклы. Если в цикле имеется двойная связь, то наиболее устойчивым является шестичленный цикл. Сравнительно редко встречается четырехчленный цикл, который образуется посредством карбонатов (XVI) или сульфатов. [c.34]

Устойчивость клешневидного комплекса, как было подробно изложено в гл. 1, характеризуется числом и величиной клешневидных колец. Наиболее благоприятной структурой с этой точки зрения обладают этилендиаминтетрауксусная и 1,2-диаминоцик-логексантетрауксусная кислоты. Обе эти кислоты способны образовывать максимально пять клешневидных колец, все они пятичленные и обладают алифатическим характером. На этом основана необычная устойчивость их комплексных соединений. Циклогексановое кольцо 1,2-диаминциклогексантетрауксусной кислоты непосредственно не принимает участия в клешневидной структуре, ко также содействует дальнейшему повышению устойчивости комплексов. [c.86]

Удаление еще большего количества магния из рибосом путем, например, добавления 10 М этилендиаминтетраацетата (ЭДТА), образующего с М + клешневидные комплексы (хелаты), приводит к расщеплению 608-субъедини- [c.23]

Кислые аминокислотные остатки при физиологических значениях pH несут единичный отрицательный заряд. Поэтому они могут участвовать в ионных взаимодействиях. Эти остатки определяют отрицательный вклад в общий заряд белковой молекулы. Они могут также участвовать в образовании водородных связей. Неионизированная карбоксильная группа служит хорошим донором водорода, а карбоксилат-ион — хорошим актептором. Амиды, образуемые этими карбоксилатными группами (остатки глутаминовой и аспарагиновой кислот), могут участвовать в образовании водородных связей точно так же, как и амидные группы полипептидной цепи. Карбоксилатные группы могут также принимать участие в образовании клешневидных комплексов с ионами металлов, которые нередко прочно связаны с белками. [c.22]

На основе клешневидных комплексов бис-тиопиколинами-дов также получаются полимеры, устойчивые к действию высоких температур . Так, при взаимодействии 4,4 -бис-(а-тиопико-линамид)-дифенилсульфона с ацетилацетонатом цинка получается полимер, выдерживающий нагревание в течение 1 ч при 370° С [c.24]

РЬ>Си>Ы1>Со>2п>С(1>Ре>Мп>Ме. Одновременно Кэлвин и Мельхиор [225] показали, что примерно такой же порядок стабильности наблюдается и у клешневидных комплексов с органическими адден-дами. В 1949 г. Шварценбах и сотрудники [226] проверили этот ряд на примере комплексных соединений не только с арганическими, но и неорганическими адденда-ми. Наконец, в 1953 г. [c.139]

Основным механизмом фунгитоксичности химических веществ является инактивация ферментов. Некоторые фунгициды или продукты их разложения вступают в реакции с металлами, являющимися катализаторами физи-олого-биохимических процессов, протекающих в клетках, образуя устойчивые комплексы или соли. Такими веществами являются сероводород, окись углерода, цианиды, азиды, тиолы, дитиокарбаматы и некоторые другие. Помимо этого, активность ряда ферментов снижается, если произойдет замещение активного металла ферментного комплекса, например магния, такими тяжелыми металлами, как медь и ртуть. В то же время цианиды не только подавляют активность фермента при помощи реакции с активными металлами, но и взаимодействуют с карбоксильной труппой фермента, кофермента и другими жизненно важными компонентами клетки. Тиолы действуют как восстановители и алкилирующие вещества. Классическим примером подавления металлсодержащих ферментов путем взаимодействия с металлом является действие 8-оксихинолина, который образует с металлом фермента клешневидные комплексы. [c.107]

Гистамин встречается в тканях в связанном состоянии в соединении с гепарином, гетерополисахаридами, ацетатом и другими веществами. Он расширяет кровеносн в сосуды, понижая кровяное давление. При избыточном его образовании может насту пить гистаминовый шок. Предполагают, что гистамин может находиться в виде клешневидного комплекса с тяжелыми металлами, которые соединяют две его молекулы за счет аминогрупп. Уровень гистамина в тканях регулируется адреналином, норадре-налином, ацетилхолином и гормоном роста. [c.272]

Растворимость металлических производных триазенов в неполярных растворителях (в бензоле, ксилоле, эфире и др.) заставляет принять неионный характер связи металла с азотом. Дуайэр [2761 показал, что соли триазенов могут быть представлены в виде клешневидных комплексов, в которых в образовании координационной связи принимает участие уединенная пара электронов азота. Например, для производного двухвалентной меди является вероятной такая структура [c.52]

Многие комплексные соединения, содержащие полидентатные лиганды, являются хелатами. На рис. 13.2, а и б видно, что бидентатные лиганды связываются с комплексообразователем сразу в двух точках, захватывают его подобно клешням рака, откуда и происходит название хелатов — клешневидные комплексы (от греч. ске1ё — клешня). Характерная особенность хелатных соединений — образование циклических группировок атомов (хелатных циклов), включающих атом металла. Хелатообразующие лиганды или уже имеют, или приобретают в процессе образования комплексного соединения удобную для [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология