Оксихинолинаты алюминия

Реактив предложен Бергом в 1927 г. и получил очень широкое применение. Этот реактив осаждает ионы многих элементов, что создает известные трудности для разделения. Однако, создавая определенную среду (pH раствора, присутствие комплексообразователей и др.), с помощью оксихинолина можно делить большое количество катионов. Так, например, для разделения алюминия и магния сначала используют в качестве среды смесь уксусной кислоты с уксуснокислым натрием или аммонием в этих условиях осаждается только оксихинолинат алюминия. Затем в фильтрате создают аммиачную среду, причем осаждается оксихинолинат магния. [c.103]

Оксихинолинат алюминия хорошо растворим во многих органических растворителях, например в спирте, ацетоне, эфире, амиловом и этиловом спирте и др. Между тем оксихинолин очень мало растворяется в холодной воде и в некоторых случаях применяется в виде спиртового раствора. Ввиду способности оксихинолината алюминия растворяться в спирте для осаждения алюминия следует брать раствор оксихинолина в уксусной кислоте. [c.184]

Растворимость осадка. Растворимость оксихинолината алюминия в воде чрезвычайно мала. Произведение растворимости составляет [c.184]

Чистота осадка. Явление соосаждения для оксихинолината алюминия выражено очень слабо. При правильном осаждении и при отсутствии посторонних ионов, осаждаемых в этих условиях (при pH-5,1) оксихинолином, кристаллический осадок получается практически свободным от примесей. При осаждении следует избегать слишком большого избытка оксихинолина, так как он трудно растворим в воде и может увеличить вес осадка. Для удаления избытка оксихинолина осадок промывают 2— З раза горячей водой. [c.184]

Характеристика весовой формы. Состав оксихинолината алюминия соответствует химической формуле осадок не разлагается при нагревании до 130°. Поэтому лучше всего промытый и высушенный осадок взвесить непосредственно в виде оксихинолината. Определение можно также закончить, прокаливая оксихинолинат алюминия до окиси алюминия (см. 19). [c.184]

В растворе, имеющем рН 5, осаждение оксихинолината алюминия является количественным. [c.184]

Таким путем получают крупнозернистые осадки щавелевокислого кальция. Аналогично осаждают оксихинолинат алюминия осадок занимает вдвое меньший объем, чем при обычном осаждении. Значительно уменьшается также соосаждение избытка оксихинолина. [c.80]

Осаждение оксихинолината алюминия из гомогенных растворов [c.38]

Растворимость оксихинолината алюминия в органических растворителях используют для определения алюминия путем экстрагирования (см. 26). [c.184]

Оксихинолинат алюминия является кристаллическим осадком. Он содержит 5,87% алюминия и поэтому, даже при незначительном количестве последнего, вес и объем осадка получаются довольно большими. Поэтому величина навески, равная 0,01 г-экв, является предельной, и лучше для анализа брать количество пробы, содержащее в несколько раз меньше алюминия, например 0,001—0,005 г-зкв, что соответствует приблизительно 0,01—0,05 г алюминия. [c.184]

Используя различие в величинах pH, требуемых для осаждения разных оксихинолинатов, можно проводить разделение некоторых катионов. Например, для разделения алюминия и магния осаждение 8-оксихинолином ведут сначала в присутствии ацетатной буферной смеси (СНзСООН + Hs OONa), поддерживающей постоянный pH раствора, равный Как видно из приведенных данных, при этом pH будет осажден только оксихинолинат алюминия, тогда как останется в растворе. После отделения осадка в фильтрате создают аммиачную среду, в этих условиях осаждается оксихинолинат магния. [c.127]

Постепенное установление pH, необходимого для осаждения оксихинолината. При осаждении из гомогенных растворов для создания нужного pH обычно вводят ацетамид, уротропин или мочевину, ири гидролизе которых образуется ацетат аммония или аммиак. Уротропин и ацетамид для гомогенного осаждения алюминия не годятся, первый из-за слишком быстрого, второй — из-за очень медленного гидролиза. Для этой цели лучше всего применять мочевину. Метод гомогенного осаждения с использованием мочевины описан в работе [1208]. Гидролиз мочевины только нри температуре > 90° С протекает с достаточной скоростью. При 95° С оса кдение оксихинолината алюминия заканчивается за 2—3 часа, в конце осаждения pH 4,4. [c.39]

Предложен способ оксидиметрического определения оксихиноли на, связанного в оксихинолинат алюминия, титрованием раствором [c.84]

Так, например, молекулярный иод можно экстрагировать из водной фазы экстрагентом хлороформом, в котором он более растворим, чем в воде. Экстракцию ионов алюминия из водной фазы можно провести хлороформным раствором 8-оксихинолина. Ионы алюминия образуют с 8-оксихинолином комплексное соединение — оксихинолинат алюминия (оксинат алюминия), который лу 1ше растворяется в хлороформе, чем в воде, и поэтому переходит из водной фазы в хлороформную. [c.242]

Экстракт — отделенная жидкая органическая фаза, содержащая экстрагированное из водной фазы вещество. В вышерассмотренных примерах экстракт — это хлороформные вытяжки, содержащие экстрагированный молекулярный иод или оксихинолинат алюминия. [c.242]

Оксихинолинаты железа(1П), алюминия(1П), марганца(П) извлекаются хлороформом также при различных значениях pH водной фазы оксихинолинат железа(1П) — при рН= 2—3, оксихинолинат алюминия — прп pH = 5, оксихинолинат марганца(П) — при pH = 10. Изменяя значение pH водного раствора, можно селективно извлекать из него указанные катионы хлороформом. [c.255]

Комплекс флуоресцирует, спектр поглощения дает пики при 315 и 358 нм. Комплекс менее устойчив, чем оксихинолинат алюминия. Уже при прибавлении воды (до 5%) комплекс быстро разрушается. Поэтому 8-оксихинальдин для определения алюминия не представляет интереса, но является важным реагентом для отделения мешающих элементов при его определении. [c.24]

Промывание осадка. Осадок оксихинолината алюминия рекомендовалось промывать горячей, теплой или холодной во- [c.34]

Пятницкий [348] исследовал растворимость оксихинолинатов алюминия и титана в растворах винной и щавелевой кислот и дал оптимальные условия осаждения титана в присутствии алюминия. Ввиду довольно значительной растворимости оксихинолината титана в растворах этих кислот нужно вводить избыток (10 мл) 2%-ного раствора оксихинолина. Титан лучше осаждать при pH 6. Введение винной кислоты, по мнению Пятницкого, излишне. Хорошие результаты получаются при применении одной щавелевой кислоты более того, введение винной кислоты, по мнению автора, вредно, так как оксихинолинат титана в винной кислоте растворяется лучше, чем в щавелевой. Оптимальная концентрация последней 0,25 М. [c.37]

Предложенные способы гомогенного осаждения оксихинолината алюминия основаны на трех принципах медленное образование осадителя в растворе постепенное создание необходимого для осаждения значения pH гомогенное осаждение из смеси растворителей. [c.39]

Эти методы основаны на осаждении оксихинолината алюминия, растворении последнего в кислоте и броматометрическом определении связанного оксихинолина. [c.82]

Условия осаждения оксихинолината алюминия см. на стр. 32. Использование титрования значительно сокращает продолжительность анализа. К тому же благодаря использованию на последнем этапе определения самого точного объемного метода—иодометрии—можно получить достаточно высокую точность. Поэтому эти методы весьма ценны. Обычный ход определения в отсутствие мешающих элементов сводится к следующему. [c.82]

V (V) [958] или Се (IV) [963]. Однако этот способ более продолжительный, чем обычные броматометрические методы определения алюминия, и точность титрования не может быть настолько высокой, как в иодометрии. Оксихинолинат алюминия определяют также потенциометрическим [69], амперометрическим [127] и высокочастотным [98] титрованием. [c.84]

Мешающие вещества предварительна отделяют до осаждения оксихинолината алюминия или же маскируют в процессе осаждения. [c.82]

Классен и др. [6451 повысили избирательность метода путем осаждения оксихинолината алюминия из аммиачного раствора, содержащего цианид и комплексон III, при pH 8,5—10. [c.82]

В этих условиях устойчивость оксихинолината алюминия значительно выше устойчивости его комплексоната, поэтому алюминий осаждается количественно. При использовании этого метода от алюминия отделяются многие металлы благодаря образованию цианид-ных комплексов и комплексонатов. Железо должно быть восстановлено до Ре (II). Для восстановления феррицианида применяют сульфиды [793], сульфиты [645, 702, 916, 1109, 1250] или просто кипячение щелочных растворов [585, 1061, 1196]. Лучшим восстановителем служат сульфиты. Определение 2—20 мг алюминия возможно в присутствии 0,5—1 г следующих элементов Ag, Аз (III), Аз (V), Аи, Сс1, Се (III), Се (IV), Со, Си, Ре (II), Ре (III), Ое, Н (I), Н (II), Ьа и РЗЭ, Mg, Мп,Мо (VI), N1, РЬ, Рс1, Pt, 5Ь (V), 5е (IV), 5е (VI), 5п (IV), Те (IV), Те (VI), Т1 (I), Т1 (III), Ш (VI), 2п и щелочноземельные металлы. Не мешает до 50 мг при больших количествах [c.82]

Многие осадки, содержащие анионы органических кислот, например ди-метилглиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия, растворяются в спирте, ацетоне и других растворителях значительно лучше, чем в воде. То же наблюдается для некоторых неорганических соединений комплексного характера так, например, йодная ртуть, роданидные комплексы железа, кобальта хорошо растворяются во многих органических растворителях. В некоторых случаях растворимость веществ в органических растворителях настолько велика, что оказывается возможным извлекать вещество из водного раствора путем встряхивания с органическим растворителем. На этих свойствах некоторых соединений основаны методы экстрагирования (см. 26). [c.48]

Однако растворимость многих осадков, например таких, которые содержат анионы некоторых органических кислот (диметил-глиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия и др.), в органических растворителях гораздо выше, чем в воде. Поэтому в количественном анализе всегда следует учитывать влияние на растворимость осадков температуры и природы растворителя. [c.84]

Осадок оксихинолината алюминия — кристаллический он легко отфильтровывается и отмывается от примесей, при прокаливании превраи1ается в АЬОз. Выгодное, однако, не прокаливать осадок, а высушивать его до постоянной массы, — поскольку весовая форма Al( 9HвNO)з не гигроскопична и процентное содержание в ней алюминия меньше, чем в АЬОз. Понятно, что при таком окончании анализа отделять осадок необходимо через стеклянный фильтрующий тигель (или через тигель Гуча), но не через бумажный фильтр. [c.174]

Путем осаждения алюминия оксихинолином можно при определенных условиях одновременно отделить алюминий от многих ионов элементов, в том числе от иопов фтора, фосфора, железа, титана и некоторых других металлов. Крометого, осадок оксихинолината алюминия выделяется в кристаллической форме, что значительно облегчает фильтрование и промывание и уменьшает возможность загрязнения осадка различными примесями. Наконец, определение можно закончить не весовым, а объемным методом (титрованием бромноватокислым калием) и таким образом значительно ускорить анализ. [c.183]

Осадок отфильтровывают, промывают и высушивают. Весовая форма—оксихинолинат алюминия. Можнотакже закончить определение взвешиванием окиси алюминия, которая образуется при прокаливании окси-хинолииата. [c.184]

Испытуемый раствор должен содержать 0,01—0,05 г алюминия. К раствору соли алюминия, по возможности не содержащему свободной кислоты, приливают избыток 3—4%-ного уксуснокислого раствора оксихинолина . На осаждение 0,01 г алюминия необходимо затратить около 0,16 г оксихинолина, или 4 мл 4%-иого раствора. Для полного осаждения берут небольшой избыток, т. е. приливают 5—6 мл 4%-ного раствора ок-снхинолина на 0,01 г алюминия. После этого раствор разбавляют водой до 100—150 мл, нагревают до кипения и прибавляют к нему 2 н. раствор уксуснокислого аммония или натрия до появления неисчезающего ири перемешивании желтоватого осадка оксихинолината алюминия. Ожидают 1—2 мин., пока осадок не станет кристаллическим, и приливают избыток раствора уксуснокислого аммония или натрия в количестве 10 мл на ка кдые 0,01 г алюминия. Затем оставляют стоять 10 мин. на кииящей водяной баие. [c.185]

Катионы алюминия можно 1кстрагировать в присутствии соединений урана также в форме оксихинолинатного комплекса, если ввести в водный раствор карбонат-ионы СО . Последние образуют карбонатные комплексы уранила, которые не переходят в органическую фазу, а остаются в водном растворе, тогда как оксихинолинат алюминия извлекается органической фазой и таким образом отделяется от урана. [c.255]

Выделяется оксихинолинат алюминия. Осадок АЮхз представляет собой комплексное соединение, по этому признаку реакцию (1.10) следует отнести к реакциям комплексообразования. Однако при реакции изменяется также кислотность раствора, поэтому с равным правом реакция (1.10) можег рассматриваться как принадлежащая к двум типам реакций. [c.21]

Тигель с осадком сушат при 130° С (не выше, во избежание разложения) до постоянного веса. Взвешивают оксихинолинат алюминия Л1(С9НбЫО)з. Коэффициент пересчета А1(СдНбЫО)з на А12О3 -0,1110, на А1- 0,05872. [c.243]

Оптимальное значение pH осаждения. Оксихинолинат алюминия можно осаждать в слабокислой и щелочной среде. Чаще применяют осажденке из уксуснокислых растворов, хотя осаждение из алмиачныж растворов можно сдавать более избирательным, еслн вводить маскирующие вещества. [c.33]

Гото [770] для полного осаждения оксихинолината алюминия указывает pH 4,15—9,80. При осаждении из слабокислых растворов по даннььм работы [631] правильные результаты получаются при pH 4,80—5,14, а при pH <4,48 результаты занижены. Согласно Миллеру и Чалмерсу [970], хорошие данные получаются при pH 4,4—6,7. Разноречивость литературных данных относительно оптимального значения pH можно объяснить различием прочих условий осаждения. По данным Классена и Бастингса 1644], после осаждения 5—30 ак алюминия при 50° С избытком (10 лы) 2,5%-ного раствора оксихи-нолина (общий объем раствора 150 мл) в фильтрате остаются следующие иоличества алюминия [c.33]

Высушивание осадка. Имеются различные рекомендации относительно оптимальной температуры высушивания и разложения оксихинолината алюминия. На основании термогравн- eeTpnqe Koro исследования найдено, что постоянный вес осадка достигается при 102 [692], 135° [583] и 160° С [867]. Превращение оксихиншината в окись происходит, по данным разных авторов, при 1000° [692], 700° [583] и 600° С [867]. Можно рекомендовать высушивать осадок оксихинолината алюминия при 140—150° С и считать эту температ фу оптимальной. [c.35]

Влияние катионов и анионов. Осаждение оксихинолината алюминия из ацетатного буферного раствора не избирательно, не мешают в значительных количествах лишь Mg, Ве, ш,е-лочные и щелочноземельные металлы. Бы. ю проведено много исследований с целью найти способы маскирования мешающих элементов. Особенно много работ по определению алюминия в растворах, содержащих железо. Попытки осаждать железо и алюминий фракцион-но ири различных pH не дали удовлетворительных результатов [747]. [c.36]

В присутствия малоновой или щавелевой кислоты титан количественно осаждается в виде оксихинолината и это позволяет отделять титан от алюминия [51, 128, 417]. Можно разделить А1, Реи Т , предварительно выделяя железо из сильноуксуснокислого раствора в присутствии винной киатоты и осаждая затем титан после прибавления малоновой (илн щавелевой) кислоты. В фильтрате можно осадить оксихинолинат алюминия после прибавления аммиака. Методики анализа смесей Л1 и Ре, а также А1, Ре и Т1 приводятся вмонэгра-фии Берга [51]. Определение алюминия в таких смесях рассмотрено также в работах [120, 121, 638, 995]. [c.37]

Медленное образование осадителя в растворе. Для осаждения алюминия применяют не оксихинолин, aero производные, ири гидрализе которых образуется оксихинолин. Из иих лучше всего применять 8-ацетоксихинолин [827, 956], гидролиз которого при pH 5 и 60° С приводит к количественному осаждению оксихинолината алюминия. Для получения хороших результатов необходимо нагревание на водяной бане ири 60° С 5 час. [c.39]

Ряд авторов после растворения криолита осаждает алюминий аммиаком. В этом случае необходимо полностью удалить фтор-ион выпариванием раствора с серной кислотой до паров SO3, что сильно увеличивает продолжительность анализа. Яковлев [513] рекомендует осаждать алюминий в виде оксихинолината, без выпаривания раствора. Осаждению оксихинолината фтор не мешает, если перед прибавлением оксихинолина раствор подкислить, чтобы способствовать связыванию фтора в комплекс с бором. В этих условиях количественное осаждение оксихинолината алюминия происходит в присутствии 0,05 г фтор-иона при 8—10-кратном избытке Н3ВО3. Васильеву [771 в несколько иных условиях удавалось определять алюминий оксихинолинатным методом лишь в присутствии 0,003 г фтор-иона при 30-кратном избытке Н3ВО3. [c.58]

Свойства комплекса и условия его экстрагирования. Раствор оксихинолината алюминия в органическом растворителе, по данным разных авторов, показывает максимум поглощения при 380 [12891, 385 [670, 9571, 388 [6461, 389 [811, 8641, 390 [994, 12641 и 395 нм [750, 983, 11911. По нашим данным, максимальная окраска наблюдается при 395 нм. Максимум поглощения реагента находится в ультрафиолетовой части спектра, по данным работы [120Ц,— при 372 нм. При Я, < 370 нм реагент поглощает очень сильно, в пределах от 395 до 410 нм поглощает мало и, поддерживая постоянные условия экстрагирования, можно избежать ошибки за счет окраски реагента. На рис. 19 приведены спектры поглощения реагента и комплекса. Алюминий и оксихинолин входят в комплекс в соотношении 1 3. Для полной экстракции оксихинолината алюминия даются значения pH 4,5—11,5 [750, 9101, 4,9—9,4 [12641, 4,2—9,8 [7711 и 5—10 [9941. Указанные Моллером [9831 очень узкие пределы pH неверны. Наиболее оптимальные условия для экстрагирования в кислой среде pH 5, в 1целоч-ной pH 9 (рис. 20). [c.117]

Выделяют оксихинолинат алюминия, фильтруют через бумажный фильтр (средней плотности) и промывают (см. стр. 35). Осадок растворяют в горячей смеси 30 мл НС1 (уд. вес 1,19) и 50 мл воды, прибавляя ее небольшими порциями. Фильтр промывают водой, раствор и промывную воду собирают в коническую колбу с притертой пробкой емкостью 300 мл, с меткой на 150 мл. Разбавляют до 150мл иохлаждают до комнатной температуры. Раствор медленно титруют 0,1 или 0,2 V раствором КВгОд, содержащим 20 г КВг/ г. Перед концом титрования добавляют несколько капель 0,1%-ного раствора метилового красного и продолжают медленно титровать до желтой окраски. После этого добавляют еще 2 мл раствора бромата. Колбу закрывают стеклянной пробкой, перемешивают и спустя [c.82]

Согласно Геокалеску [753], оксихинолинат алюминия осаждают 30—35 мл 0,4 Л раствора оксихинолина. Раствор с осадком в мерной колбе разбавляют до [c.83]

Некоторые авторы предлагают кондуктометрнческое титрование в неводной среде титруют алюминий раствором ЭДТА в диметилформамиде [148] либо раствор оксихинолината алюминия раствором метоксилата калия в смеси бензола с этанолом [1236], [c.90]

В методе, предложенном Ивамото [838], выделяющиеся при образовании оксихинолината алюминия ионы Н титруют электрически генерированными ионами ОН . Титрование проводят в водно- [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология