Состав ВКС условия определения при избытке металла

Многие считали, что появление ААС решит все проблемы в анализе следовых количеств металлов, поскольку здесь не должно быть помех в определении. Фактически же все методы, применяемые в ААС, чувствительны к помехам, имеющим различное происхождение [72, 74], хотя связанные непосредственно со спектральными линиями относительно редки [26]. Чем сложнее среда, тем возможнее помехи, которые могут либо ослаблять, либо усиливать поглощение. Если мы назовем помехой любой фактор, вызывающий отличие наблюдаемой величины сигнала от той, которую дает та же самая концентрация исследуемого элемента в стандартных условиях при оптимальных параметрах, список будет очень длинным. Некоторые изменения в параметрах прибора можно учесть путем осуществляемой до и после исследования проб тщательной калибровки по стандартам в той же среде. Если состав среды, в которой заключена проба, неизвестен или ее невозможно воспроизвести, то для компенсации химических помех применяют метод добавления стандарта. Этот метод не устраняет помехи, связанные с молекулярным поглощением или рассеянием из-за высокой концентрации солей. Если нет дейтериевой лампы, то для учета неспецифического поглощения следует проводить измерения как на резонансной линии, так и вне ее, но вблизи (неспецифическое поглощение). Разность этих двух сигналов пропорциональна действительной концентрации металла. Некоторые металлы, обладающие низкими энергиями ионизации, очень чувствительны ко всем изменениям концентраций ионов в образце. Обычно это нежелательное явление легко устраняется путем добавления к раствору металла с еще более низкой энергией ионизации. Анионы (например, РО ) могут подавлять сигнал, так как способствуют образованию молекул и затрудняют образование свободных атомов в пламени. Для преодоления этого затруднения добавляют избыток другого металла, который обладает большим сродством к мешающему аниону (например, для РОГ это La). Сигнал металла будет различным для различных растворителей или различных концентраций кислоты. Как правило, [c.553]

В качестве источника информации о дефектах можно указать на данные химического анализа. Ясно, что при любых обстоятельствах следует знать тип и приблизительную концентрацию различных атомов, имеющихся в кристалле. В случае соединения точное определение состава может показать, отклоняется ли состав соединения от строго стехиометрического, и если да, то в каком направлении. Например, с помощью химического анализа было установлено, что Рез04 обычно содержит больше кислорода, чем соответствует формуле [127] в восстановленной ZnO имеется избыток цинка [128], а нагретые в паре щелочного металла галогениды щелочных металлов содержат избыток металла [129]. Химический анализ может быть также использован для определения валентности примесных атомов. Так, этим методом было показано, что марганец, введенный в окислительных условиях в MgaTi04, четырехвалентен [1301. [c.182]

Атомные, металлические и иоиные кристаллы имеют преимущественно переменный состав. Для таких соединений характерно непостоянство их состава в определенных границах. Например, в зависимости от условий получения оксида титана TiO в его составе может быть избыток атомов кислорода (или недостаток атомов титана) по сравнению со стехиометрическим составом, т. е. с составом, соответствующим степеням окисления титана и кислорода. Области составов веществ, укладывающихся внутри граничных значений нарушения стехиометрии (например, от ТЮо,е До TiOi.sa), называют областью гомогенности. Наибольшие области гомогенности характерны для соединений металлов друг с другом в сплавах. [c.236]

Наиболее важной является методика получения осадка, который затем превращается в весовую форму. Между выделившимся осадком и маточным раствором устанавливается определенное динамическое равновесие. Раствор над осадком насыщен веществом, выпавшим в осадок. Это равновесие подчиняется закону действия масс. В этих условиях при данной температуре осадок можно охарактеризовать определенной величиной растворимости и произведения растворимости. Растворимость осадка зависит от температуры, состава растворителя, присутствия посторонних веществ, одноименных ионов, от явления комплексообразования, pH раствора, размера частиц осадка. Наиболее надежные результаты анализа можно получить, если осадок выпадает крупнокристаллический, что облегчает фильтрование, не загрязненный примесями, устойчивый при фильтровании, промывании и сушке, и после прокаливания его состав оказывается строго постоянным и отвечающим определенной формуле. Крупнокристаллическими называют осадки, частицы которых имеют поперечник около 0,1 мм или больше. Получение более мелких частиц осадка нежелательно, так как они быстро забивают поры фильтра, что сразу же резко замедляет процесс фильтрования. Кроме того, крупнокристаллический осадок более чистый, так как он захватывает из маточного раствора меньшее количество примесей. Студенистые осадки, например Ре(ОН)з, А1(0Н)з, Н2510з, трудно отфильтровываются от маточного раствора и увлекают с собой вследствие сорбции примеси посторонних веществ. При осаждении труднорастворимых гидроокисей металлов значение pH раствора остается постоянным, если к раствору добавлять щелочь до тех пор, пока в растворе имеется избыток катионов осаждаемого металла, так как они сейчас же связывают ионы гидроксила с образованием осадка. Если к этому раствору прибавлять раствор кислоты, то pH тоже не меняется, так как часть осадка растворяется вследствие связывания ионов гидроксила ионами гидроксония с образованием молекул воды. Хотя почти все вещества, даже гидроокиси металлов, в твердом виде имеют кристаллическое строение, осадок может быть по виду кристаллическим, только если его частицы имеют более или менее правильную форму. В противном случае получается аморфный по виду хлопьевидный осадок. [c.354]

Наиболее ответственной операцией В. а. является прев1)ащение определяе.мого вещества в малорастворимое соединение (или простое вещество) — осадок (форма осаждения). Осадки чаще всего представляют собой сульфиды, фосфаты, карбонаты или гидроокиси металлов, и.ли же различные внутрикомплексные соли металлов с органич. реагентами — купфероном, окси-хинолином и др. Полученные осадки должны удовлетворять след, требованиям 1) Быть практически перас-твори. ш.ми в растворе носле осаждения не должно оставаться более 0,1 лш определяемого элемента, т. е. количество, г е превышающее чувствительности обычных аналитич. весов для уменьшения растворимости осадка часто вводят в раствор избыток осаждающего реактива. 2) Выть практически чистым, т. е. пе содержать примесей посторонних веществ, не удаляющихся при переведении осадка в весовую форму нарушение этого требования связано с явлением соосаждения для уменьшеии) соосаждения необходимо соблюдать определенные условия осаждения. 3) Осадок должен получаться в форме, удобной для отделения от раствора фильт1)ование.м. Для получения более крупно-кристаллич. И.ПИ компактных осадков, к-рые легко фильтруются, не проходят через фильтр, осаждение ведут при нагревании, выдерживая осадок в маточном растворе нек-рое время перед его фильтрованием, и т. д. Основное требование к весовой форме заключается в том, чтобы состав полученного соединения в точности соответствовал определенной химич. формуле. Желательно, кроме того, чтобы весовая форма не была гигроскопична и вообще не изменяла химич. состава в процессе взвешивания. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология