Пролин Пропанол

Разделяют посредством БХ аминокислоты и пептиды преимущественно в виде водных растворов иногда целесообразно заменить воду на н-пропанол. Чтобы разделение было полным, в некоторых случаях, как установлено, следует помимо однократного элюирования провести еще и многократное элюирование (рис. 3.24). Полезно хроматографировать исследуемые пробы параллельно со смесью аминокислот известного состава. В лабораторных работах автора применялась стандартная смесь А, содержащая цистеиновую кислоту, лизин, аргинин, серин, глутаминовую кислоту, аланин, тирозин, метионин, фенилаланин, лейцин, а также стандартная смесь Б, в состав которой входили цистеиновая кислота, гистидин, аспарагиновая кислота, глицин, треонин, аланин, пролин, валин, изолейцин. В 10 мкл смеси находилось около 0,025 мкмоль каждой из перечисленных аминокислот. Хроматографирование неизвестной пробы вместе с такой стандартной смесью позволяет приближенно оценить содержание аминокислот или пептида в пробе. [c.122]

Интересное явление, которое было обнаружено при исследовании оптической активности, заключается в переходе растворенного поли-Ь-пролина из одной спиральной конформации в другую, имеющую противоположное направление. Кинетика этого впервые обнаруженного Курцем и др. [595] процесса была подробно изучена Штейнбергом и др. [328]. Правовращающая форма I ([а]с = +50°), полученная при полимеризации в эфирном растворе, в ледяной уксусной кислоте превращалась в сильно левовращающую форму II ([а]о = —540°) с полупериодом жизни, равным при 25° примерно 4 час. Обратный процесс можно изучать, разбавляя раствор формы II в уксусной кислоте большим количеством пропанола-1. Природа этих превращений уже рассматривалась (стр. 123) здесь же необходимо лишь отметить, что поли-Ь-пролин представляет хороший пример, показывающий важность получения данных об оптической активности в диапазоне проявления эффекта Коттона. Поли-Ь-пролин II характеризуется отрицательным эффектом Коттона, который, однако, сосредоточивается около 203 м х. [592] и отличается от эффекта Коттона, который проявляется при 225 м 1, оказывая определяющее влияние на вращательную дисперсию спиральной формы поли-у-бензил-Ь-глутамата и подобных полипептидов в близкой ультрафиолетовой области [589]. Известно, что эти два эффекта возникают вследствие разных электронных переходов, и они проявляют обратную корреляцию между знаком эффекта Коттона и направлением спирали. В результате этого спирали поли-Ь-пролина была приписана левая структура [592]. [c.202]

Ацетат цинка и изатин растворяют в изопропаноле, нагревая смесь в водяной бане при 80° после этого реактив следует хранить на холоду. После опрыскивания хроматограммы одним из указанных реактивов бумагу прогревают при 80—85° в течение 30 мин. Избыток изатина можно быстро отмыть водой. Реактиве пиридином дает с аминокислотами разнообразное окрашивание (табл. 2), но с кислым реактивом окрашивание бывает более интенсивным (чувствительность для пролина — 3-15 молъ1см ). 0,2%-ный раствор изатина в н-пропаноле был использован для обнаружения пролинсодер-жащих пептидов, в которых остаток пролина несет свободную имино-группу (Монье и Ютис [33]). [c.25]

Наконец, отметим некоторые предварительные наблюдения по обратной мутаротации при переходе от поли-ь-пролина II к поли-ь-пролину I в смеси пропанол-1вода [786]. При стоянии раствора спектр поглощения сдвигается от 204 до 206 ммк, а оптическое вращение в близкой ультрафиолетовой и видимой областях спектра становится гораздо менее отрицательным. Эффект Коттона в далекой ультрафиолетовой области, однако, остается отрицательным по знаку и фактически становится больше по величине. Недавно выполненные исследования [83] показывают, что поли-ь-пролин I в твердом состоянии имеет правую спираль, как это и предполагалось ранее. Если предположить, что это направление закручивания сохраняется в растворе, необходимо допустить, что за сохранение знака эффекта Коттона вопреки изменению направления закручивания ответственно глубокое изменение окружения пептидных групп при переходе от структуры II к структуре I. [c.284]

Таким образом, цепь главных валентностей полимера не имеет пептидных атомов водорода и не может образовывать внутримолекулярных водородных связей. Тем не менее поли-Ь-пролин может существовать в виде н естких спиральных конформаций. Действительно, две такие конформации со спиралями, свернутыми в противоположных направлениях, могут быть стабилизованы в соответствующих растворителях. Доуни и Рендал [327], а также Качальский с сотр. [328] пришли к выводу, что поли-Ь-пролин —- форма, устойчивая в смеси пропанола и 10%-ной уксусной кислоты,— содержит правые спирали с двумя а-углеродами, присоединенными к пептидной связи в 1 цс-конформации. Полагают, что в поли-Ь-пролинеП, устойчивом в большинстве растворителей (воде, уксусной кислоте и т. д.), два соседних а-углерода располагаются в /тгракс-положении по отношению друг к другу, а цепи закручиваются в левые спирали, которые почти на 70% длиннее цепей формы I. На рис. 38 показано расположение атомов в участке цепи, имею- [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология