также Стандартный окислительно-восстановительный потенциал

Окислительно-восстановительная реакция самопроизвольно протекает в растворе, если стандартный потенциал системы, включающей окислитель этой реакции, больще стандартного потенциала системы, включающей восстановитель реакции. Это означает также, что окислительно-восстановительная реакция протекает в водном растворе, еслн разность стандартных потенциалов окислительно-восстановительных пар будет положительной величиной, т. е. электродвижущая сила реакции °>0. Так, °мпО"4/мn2 >Я°ыоз-/ыо-2" (1,51В>0,94В). [c.330]

Однако в реальных условиях часто приходится иметь дело с растворами, содержащими исследуемые вещества, а также другие ионы, не участвующие непосредственно в окислительно-восстановительной реакции, но влияющие на величину окислительно-восстановительного потенциала. Такой реальный потенциал окислительно-восстановительного электрода в стандартных условиях называют формальным потенциалом (фо/в). [c.152]

Потенциометрия представляет собой метод определения концентраций веществ, а также различных физико-химических величин, основанный на измерении потенциалов электродов. Измерение электродных потенциалов и нахождение зависимости между ними и концентрацией (активностью) определяемых компонентов позволяет установить не только концентрацию (активность) ионов, но и ряд других характеристик константы диссоциации слабых электролитов и константы устойчивости комплексных соединений, произведения растворимости малорастворимых осадков, стандартные и формальные электродные потенциалы, окислительно-вос-становительные потенциалы, стехиометрические коэффициенты в химических реакциях, число электронов, участвующих в потенциа-лопределяющей стадии и т.д. По величине потенциала индикаторного электрода можно оценить также глубину протекания и направление окислительно-восстановительных реакций между реагирующими веществами. [c.171]

Часто процессы электровосстановления анионов носят необратимый характер. Если стандартный потенциал окислительно-восстановительной системы соответствует значительному положительному заряду электрода, то процесс электровосстановления также может начаться при < >0 ( , =о)- Эти системы [к ним относятся системы (I) — (111)1 представляют наибольший интерес с точки зрения установления связей между строением двойного электрического слоя и кинетикой электродных процессов. В самом деле, именно при переходе через п. н. 3. происходит наиболее существенная перестройка двойного слоя, которая может оказать влияние как на скорость стадии разряда [c.263]

Титрование растворами солей титана(1П). Редокс-пара Ti(III)/Ti(IV) характеризуется низким значением стандартного окислительно-восстановительного потенциала ( 0 = 0 В), поэтому ее можно применять в качестве сильного восстановителя. Растворы устойчивы при защите от действия воздуха. Раствором хлорида титана(III) можно титровать железо(III), хроматы, хлораты, перхлораты. При этом в растворе не должна находиться азотная кислота, поскольку она также восстанавливается. [c.178]

В противоположность амальгамам в окислительно-восстановительных системах в соответствии с уравнением (2. 235) при отсутствии перенапряжения перехода потенциал полуволны почти не отличается от стандартного окислительно-восстановительного потенциала, так как в этом случае коэффициенты активности и Yo почти равны и близки к единице. Здесь также можно ожидать незначительной зависимости потенциала полуволны от концентрации, так как потенциал полуволны является функцией отношения [c.255]

Проблема исследования жидких редокситов предполагает не только изучение способов их получения, но и оп] еделение таких первичных свойств, как химическая устойчивость, обратимость реакции переноса электронов, окислительно-восстановительная емкость и кажущийся стандартный окислительно-восстановительный потенциал, а также и установление функциональных зависимостей окислительного потенциала от независимых концентрационных переменных, характеризующих составы органической и водной фаз. С помощью этих зависимостей можно количественно охарактеризовать реакции, протекающие между редокситом и водным раствором. [c.214]

Величина скачка потенциала, находящегося в пределах АЕ, а также количество окислительно-восстановительного индикатора обусловлены в первую очередь разностью стандартных потенциалов, так как второй член уравнения мал. [c.170]

Пользуясь таблицей стандартных потенциалов, можно предвидеть Направление окислительно-восстановительных реакций, а также иметь возможность выбирать соответствующие окислители и восстановители для проведения любого окислительно-восстановительного процесса. При этом необходимо учитывать влияние концентраций отдельных компонентов соответствующих пар на окислительно-восстановительный потенциал. Если не учитывать это влияние, то можно прийти к ошибочным результатам анализа. [c.147]

С помощью этой таблицы можно также определить стандартный потенциал окислительно-восстановительной реакции с участием того или иного элемента, например элемента Со/Со +//Ад" /Ад. Кобальт — более сильный восстановитель, чем серебро, так как в таблице он расположен над ним следовательно, кобальт отдает электроны. Приведем уравнения реакций окисления и восстановления, протекающих самопроизвольно [c.296]

Подобно тому, как процессы кислотно-основного титрования могут быть представлены графически в виде кривой титрования, изображающей изменение величины pH титруемого раствора по мере приливания к нему стандартного (титрованного) раствора кислоты или щелочи (см. гл. И, 3), процессы окислительно-восстановительного титрования можно также представить графически в виде кривой титрования, изображающей изменение окислительно-восстановительного потенциала Е титруемого раствора по мере приливания к нему стандартного (титрованного) раствора окислителя или восстановителя. [c.177]

Широко используется также восстановление при помощи гранулированных металлов, особенно в колоночном варианте. В этом случае кислый раствор ионов металлов пропускают через колонку, заполненную металлическими гранулами. Используют гранулированный цинк, серебро, кадмий и свинец. Амальгамирование поверхности металла облегчает восстановление. Стандартный потенциал для реакции Zn + + 2e Zn равен —0,76 В. Соответствующие потенциалы для систем с кадмием и свинцом равны —0,40 и —0,13 В, т. е. колонки с этими металлами обладают более слабым восстановительным действием. Колонка с серебром используется в сочетании с солянокислыми растворами окислительно-восстановительный потенциал, равный 0,22 В, определяется окислительно-восстановительной парой [c.369]

Пользуясь потенциометрическим методом титрования, можно также определить величины стандартных окислительно-восстановительных потенциалов ф°. Такой метод может быть рекомендован, если в процессе титрования ионная сила раствора практически мало изменяется, что может иметь место в тех случаях, когда ионы металла в окисленном и восстановленном состояниях имеют небольшой заряд. Метод сводится к следующему. После проведения потенциометрического титрования строят график зависимости потенциала электрода (рассчитанного по водородной шкале) от количества прилитого реагента (см. рис. 20). На участке кривой АВ (до точки эквивалентности) выбирают точку, где нет резкого возрастания потенциала, и, исходя из соответствующего этой точке объема раствора, рассчитывают количество вещества, находящегося в окисленном и восстановленном состояниях исходя из значений концентраций, рассчитывают величину ф . Для расчетов можно пользоваться уравнением (IV — 2), если его преобразовать в [c.51]

При выяснении соответствия катодного материала второму требованию необходимо знать обратимый окислительно-восстановительный потенциал данной реакции, кинетические параметры, определяющие величину перенапряжения изучаемой реакции в заданных условиях, а также обратимый потенциал реакции окисления металла электрода и ее кинетические параметры. Стандартные электродные потенциалы реакций электровосстановления [c.101]

Уравнение (16) представляет окислительный потенциал Е (называемый также окислительно-восстановительным потенциалом) обратимого электрода, выраженный через активности (произвольные концентрации) окисленной и восстановленной форм. эл — нормальный, или стандартный, окислительный электродный потенциал в том случае, когда активности всех принимающих участие в реакции веществ равны единице. [c.227]

В области pH от 1 до 7 окислительно-восстановительное равновесие в системах галоген/галогенид почти не зависит от pH только в очень сильнокислых средах (pH О или —1) стандартный потенциал системы 21 /12 несколько понижается (pH 1, = 0,53 В pH —1, ° = 0,44 В). Уменьшение потенциала в этих условиях можно объяснить тем, что при высокой кислотности происходит увеличение коэффициента активности иодид-иона вследствие дегидратирующего действия протонов. Иодид-ион восстанавливает ионы Ре +, а также ТР+ и Си +, а бромид-ион— лишь Си +. [c.499]

Окислительно-восстановительные потенциалы измеряют с помощью ин-аифферентного платинового электрода. Так как в стандартном водородном электроде ток также подводится платиной, то электродные потенциалы этого типа не включают гальвани-потенциалов MeilMej. Если же при измерении окислительно-восстановительного потенциала использовать электрод из другого индифферентного металла, например золота, то электродный потенциал включит в себя гальвани-потенциал пфли контакта Pt/Au. При этом измеряемый суммарный электродный окислительно-восстановительный потенциал относительно стандартного водородного электрода остается неизменным, так как оп соответствует тому же процессу перехода электрона от одного иона к другому. При замене платины золотом скачок на границе электрод раствор изменится так, что дополнительный гальвани-потенциал Pt[Au будет компенсирован. [c.556]

Если концентрация ионов металла в растворе (в который погружен интересующий нас металл) также равна 1 моль/л, то определяемый для него электродный потенциал называют стандартным. Для вещества, потенциал которого определяют с помощью инертных электродов, окислительно-восста-новительный потенциал является стандартным, если концентрации окисленной и восстановленной форм в растворе испытуемого полуэлемента составляют по 1 моль/л. Стандартные электродные или окислительно-восстановительные потенциалы обозначают через Е°. [c.242]

Если взять окислительно-восстановительный (редокси) электрод, то стандартное значение его потенциала (при а=1) относительно стандартного водородного электрода также представ- [c.374]

В заключение следует упомянуть об определении празеодима (IV) в смеси оксидов лантанидов. По данным Амброжия и Гольцева [27], празеодим (IV) можно определять косвенным методом— по реакции взаимодействия его с марганцем (II). Празеодим (IV) окисляет марганец(И) до перманганата, который титруют (визуально) раствором оксалата аммония. Тщательное исследование этой реакции показало [29], что окисление марганца(II) проходит не до марганца (VII), а до марганца(III), причем, если вести эту реакцию в присутствии пирофосфата или фосфорной кислоты, то образуется устойчивый комплекс марганца(III), который также титруется оксалатом, поскольку стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Мп +/Мп + имеет то же значение, что и потенциал системы Мп04 /Мп +. Марга-нец(1П) в виде фосфатного комплекса также способен восстанав- [c.195]

Аналогия также заметна в методах, используемых для получения информации, которую может дать изучение этих двух основных типов реакций. В обоих случаях тенденцию реагентов самопроизвольно превращаться в продукты можно оценить при использовании пары сравнения. Для окислительно-восстановительных равновесий определяют стандартный потенциал электрода, который позволяет сравнить силу восстановителей и окислителей по отношению к паре Н2/2Н . Для кислотно-основных равновесий определяют величину pH, которая позволяет сравнить силу кислот и оснований по отношению к паре НгО/НзО" . Эти аналогии не устраняют различия между окислительно-восстановительными и кислотно-основными реакциями, так как в первом случае речь идет о переносе электронов, а во втором — о переносе протонов. [c.297]

В современной электрохимии электродный потенциал (а также окислительно-восстановительный и потенциал газового электрода) приравнивают электродвижущей силе цепи, составленной из испытуемого электрода и стандартного водородного электрода (см. 2). [c.196]

Сочетая электрод, представляющий исследуемую окислительно-восстановительную систему, со стандартным водородным электродом, определяют электродный потенциал Е данной системы. Для того чтобы можно было сравнивать окислительно-восстановительные свойства различных систем по их электродным потенциалам, необходимо, чтобы последние также были измерены при стандартных условиях. Таковыми обычно являются концентрация ионов, равная 1 моль/л, давление газообразных веществ 101,325 кПа и температура 298 К. Потенциалы, измеренные в таких условиях, носят название стандартных электродных потенциалов и обозначаются через Е°. Они часто называются также окислительно-восстановительными или редокс-потенциалами, представляя собой разность между редокс-потенциалом системы при стандартных условиях и потенциалом стандартного водородного электрода. [c.145]

Однако если окисление Се(П1) до e(IV) происходит сравнительно легко, даже кислородом воздуха, то переход Рг(Ill) Pr(IV) и ТЬ (III)- Tb(IV) осуществляется лишь под действием наиболее сильных окислителей и в жестких условиях (газообразный Рг, а также ХеРг, Хер4, Xepg [9] при высокой температуре, озон Оз в щелочной среде). Действительно, стандартный окислительно-восстановительный потенциал (ОВП) для пары Се(III)/Се(IV) сравнительно низок — равен 1,43 В, а для Pr(III)/Pr(IV) и ТЬ (III)/ТЬ (IV) >3 В. Такой высокий ОВП является причиной того, что Pr(IV) и Tb(IV) неустойчивы в водных средах вода ими окисляется, например [c.68]

Из уравнения (2) видно, что с увеличением отношения концентрации окисленной формы к концентрации восстановленной окислительно-восстановительный потенциал Е также увеличивается. Если концентрация окисленной формы равна концентрации восстановленной (например, по 1 моль/л), то логарифм их отношения равен нулю и величина Е будет равна величине Ео. Величину Ео называют стандартным окислительно-восстановительпым [c.69]

Окислительно-восстановительные индикаторы. Обратимый окислительно-восстановительный индикатор представляет собой вещество или, точнее говоря, окислительно-восстановительную систему, обладающую в окисленном и восстановленном состояниях разными окрасками (обычно в одном состоянии он окрашен, а в другом бесцветен). Смеси двух форм данного вещества, взятых в разных соотношениях и, следовательно, соответствующих разным окислительно-восстановительным потенциалам, будут иметь разные цвета или разные интенсивности окраски. Таким образом, каждый цвет соответствует определенному потенциалу, а этот последний зависит от стандартного потенциала системы (часто также йот концентрации ионов водорода в растворе). Если небольшое количество индикатора поместить в другую окислительно-восстановительную систему, то индикатор, действуя как посредник потенциала, придет в равновесие, при котором его окислительно-восстановйтельнБЙ потенциал будет таким же, как и окислительно-восстановительный потенциал исследуемой системы. Потенциал данного индикатора может быть определен на основании его цвета в растворе, благодаря чему становится известным потенциал исследуемой системы, имеющий то же значение. [c.387]

Этот потенциал называется стандартным окислительно-восстановительным потенциалом данной пары. Иногда рассматриваемые потенциалы называют также ред-окс потенциалами. Название ред-окс происходит от соединения начальных слогов слов redu tio (восстановление) и oxydatio (окисление). В дальнейшем для краткости изложения мы будем пользоваться этим термином. [c.374]

Наиболее простая электрохимическая система состоит из двух стабильных соединений, которые могут превращаться друг в друга, присоединяя или теряя один электрон. Эта система характеризуется стандартным окислительно-восстановительным потенциалом Е . Электронные переходы между двумя соединениями или между соединением и электродом не всегда происходят очень быстро и также могут быть лимитирующей стадией суммарного процесса. Они характеризуются константой скорости собственно переноса заряда которая зависит не от потенциала, а от материала электрода, среды, температуры и некоторых других условий. Верхний предел ее составляет примерно 10 см сек, а обычно она колеблется в пределах 10 —10 см1сек [10], если нет специфической адсорбции различных примесей. Величина кз сильно зависит от сольватации. Перегруппировка сольватной оболочки является одним из важнейших факторов в электродных реакциях [c.7]

Если в систему ввести цинк, то произойдет осаждение ферроцианида цинка, окислительно-восстановительный потенциал возрастет и индикатор окислится в красно-фиолетовое вещество XXI. Реакция обратима, и ее можно использовать при прямом или обратном титровании цинка EDTA. Подобным же образом можно определять такие металлы, как Си, Ni, Ее, А1, d и Ga в анализируемый раствор вводят избыток EDTA, устанавливают при помощи буферной смеси pH 5, приливают растворы ферро- и фер-рицианида, а также индикатора и оттитровывают смесь стандартным раствором соли цинка [28]. [c.88]

Другими словами, за стандартную окислительно-восстановительную систему условно принимается система Н+, H , определяющая действие водородного электрода. За стандартное стояние вддорадншх , электрода д инн мается та ве -ев стояние, при котором давление водорода Ян, = 1 атм, а активность ионов водорода в растворе ан= 1. Тогда окислительный потенциал ф измеряется в вольтах или милливольтах по отношению к нормальному водородному электроду. (В литературе его обозначают также символом /,). Такой способ отсчета удобен для растворов, в которых протекают окислительно-восстановительные реакции без участия ионов водорода или гидроксила и процесс окисления сводится только к изменению степени окисления участников реакции. Для таких реакций, если нет процессов комплексообразования и протолитических процессов, окислительный потенциал по отношению к нормальному водородному электроду не должен зависеть ат pH раствора, если изменения pH не влияют н коэффициенты активности. Для неорганических систем в качестве нуля отсчета, как правило, принимают потенциал нормального водородного электрода. Так, в частности, составлены таблицы окислительных (восстановительных) потенциалов [11, 12, 19—21]. [c.15]

В работе [132] изучено влияние окислительно-восстановительного потенциала на МКК в стандартном растворе серной кислоты и медного купороса (без цинковой пыли и медной стружки), а также в растворах В и АМ для сплава типа Х23Н28МЗДТ (0,2 % С и [c.142]

Электродный потенциал - один из основных электрохимичесз-ких параметров, измерение которого составляет суть метода потенциометрии, - был предметом многочисленных исследований. Впервые в 1889 г. В. Нернст вывел термодинамическую зависимость э.д.с. от концентрации ионов в растворе. В настоящее время под термином "электродный потенциал" понимают э.д.с. электрохимической цепи ( ), составленной из стандартного водородного электрода и электрода, представляющего любую другую окислительно-восстановительную полуреакцию. Таким образом, данная формулировка включает два основных типа электродов электроды, функционирующие на основе а) электронного и б) электронно-ионного равновесия, иными словами, электроды, обладающие электронной и смешанной (электронноионной) проводимостью. Однако необходимо принять также во внимание третий тип, а именно электроды, перенос зарядов в которых осуществляется за счет ионов, т.е. электроды с ионной проводимостью. По этому принципу функционируют так называемые мембранные электроды, которые рассматриваются в разделе "Ионометрия". [c.20]

Стандартные восстановительные потенциалы называют просто стандар1ными электродными потенциалами их значения табулированы для большого числа восстановительных полуреакций. Окислительный потенциал какой-либо окислительной полуреакции должен быть равен по величине, но противоположен по знаку электродному потенциалу обратного восстановительного процесса. Чем положительнее потенциал некоторой полуреакции, тем больше тенденция этой реакции протекать в записанном направлении. С помощью электродных потенциалов можно определить максимальное напряжение, создаваемое гальваническим элементом, или минимальное напряжение, необходимое для работы электролитической ванны. С их помощью можно также определить, является ли самопроизвольной конкретная окислительно-восстановительная реакция (э.д.с. реакции должна быть положительной). Э.д.с. окислительно-восстановительной реакции связана с изменением свободной энергии этой реакции уравнением ДС = — и , где -постоянная, называемая числом Фарадея и равная 96 500 Дж/(В моль). [c.234]

Определяют концентрацию исходного раствора РеС1г методом окислительно-восстановительного титрования. Потенциометрическое титрование описано в работе 23. В стакан для титрования помещают 2 мл раствора РеСЬ, добавляют 10 мл разведенной (1 1) НС1, нагревают раствор на водяной бане до 70—80°С и ставят его на магнитную мешалку. Опускают в титруемый раствор платиновый и хлорсеребряный электроды, а также якорь магнитной мешалки, подключают электроды к соответствующим клеммам рН-метра. Заполняют полумикробюретку на 5 мл стандартным раствором К2СГ2О7 и производят ориентировочное титрование, прибавляя титрант по 0,5 мл. Установив приблизительно место скачка потенциала, производят точное титрование. С этой целью снова берут 2 мл испытуемого раствора РеСЬ и 10 мл НС1, разбавленной 1 1, в стакан для титрования, предварительно промытый дистиллированной водой. Перед началом второго точного титрования электроды также промывают водой и осушают их фильтровальной бумагой. После получения скачка потенциала добавляют еще 3—4 порции титранта и титрование заканчивают. [c.106]

Значение стандартного потенциала определяется не только природой данной окислительно-восстановительной системы, но также активностью частиц, пред-ставляюш,их высшую и низшую степени окисления элемента. Зависимость потенциала Ех от активности [c.376]

До сих пор мы принимали, что перенос электронов между двумя соединениями или между соединением и электродом происходит очень быстро. Так, утверждают, что для окисления восстановленной формы в окислительно-восстановительной паре со стандартным потенциалом 1 достаточно привести ее в контакт с окисленной формой окислительно-восстановительной пары с потенциалом 2 (если г> 1) (или с погруженным в раствор электродом, имеющим потенциал Е2 > Е ). В действи- тельности это ие так кроме термодинамических факторов необходимо учитывать и кинетические факторы — скорости электронного переноса и массопереноса, которые также могут оказаться лимитирующими. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология