Фумаровая кислота сшитые

Полиамиды с пространственной (сшитой) структурой получаются при использовании для поликонденсации мономеров, содержащих непредельные связи, например, фумаровую, малеиновую и другие кислоты, а также непредельные диамины. При этом сначала образуется линейный полиамид, а затем происходит сшивание в результате полимеризации непредельных связей [636, 712]. [c.130]

Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сстку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05). [c.174]

Плотность связей в сшитом сополимере стирола с ненасыщенными полиэфирами малеиновой или фумаровой кислот была оценена Гулем с сотр. [84]. Это возможно благодаря наличию в цепи полиэфира сложноэфирных связей, сравнительно легко подвергающихся гидролитическому расщеплению в щелочной среде. Суть метода заключается в выделении полимерного продукта гидроли- [c.293]

Рис. 1Х-5. Температурная зависимость модуля жесткости сополиэфиров на основе янтарной и фумаровой кислот различной степени ненасыщенности, сшитых путем сополимери.чации со стиролом [348]. а — соотношение содержания звеньев фумаровой и янтарной кислот в сополиэфире 70 30 б — то же 20 80.

Второй особенностью синтеза олигоэфирмалеинатов является возможность протекания побочных процессов за счет химических реакций по двойной связи малеиновой или фумаровой кислот (полимеризация и окислительные превращения ненасыщенных связей, реакции нуклеофильного присоединения воды, карбоновых кислот и гликолей к двойным связям). В результате этих реакций в определенных условиях может происходить разветвление и даже сшивание молекул олигомера. Кроме того, протекание побочных реакций по двойным связям приводит к потере функциональных групп олигоэфирмалеинатов, ответственных за дальнейшее их превращение в сополимеры сшитой структуры и в конечном итоге— к ухудшению качества получаемых на их основе полимерных материалов. [c.116]

О строении сильно сшитого полимера можно судить по структуре продуктов, образующихся при разрушении сетки. Ненасыщенный полиэфир, отвержденный стиролом, можно подвергнуть гидролизу. При этом разрываются полиэфирные цепи, но не затрагиваются поперечные связи. Продуктом гидролиза является сополимер стирола и ненасыщенной кислоты. Четвертичные атомы углерода стирольных звеньев в спектре ЯМР этого сополимера дают три сигнала с химическими сдвигами 146,1 145,2 141,4 мд., отвечающие триадам стирол-стирол—спфол стирол—стирол—фу-маровая кислота и фумаровая кислота—стирол-фумаровая кислота. По спектру была рассчитана длина блоков стирола, т.е. средняя длина сшивок между цепями полиэфира в отверждшной смоле. Она уменьшается от 3 до [c.40]

Систематическое исследование интенсивности и ширины а-перехода для ряда сшитых сополимеров различного состава на основе ненасыш,енных полиэфиров, полученных из фумаровой и янтарной кислот и диэтиленгликоля и отвержденных с помощью добавок винильных мономеров (стирола и винил-ацетата), было выполнено Шибаямой и Сузуки [23]. На рис. 10 представлены данные зависимости динамического модуля и тангенса угла потерь от температуры для одной из серий полимеров, различающихся концентрацией узлов сетки. Из рисунка отчетливо видно, что с ростом концентрации узлов температура перехода увеличивается, ширина а-перехода существенно возрастает, в то время как интенсивность перехода снижается. В качестве количественной меры ширины перехода также был использован параметр h, который вычислялся, однако, из уравнения (7), полученного Шибаямой на основе уравнения Тобольского и записанного в форме зависимости тангенса угла потерь от температуры с использованием уравнения ВЛФ [c.212]