Фумаровая кислота, сополимеризация стиролом

На их основе готовят полиэфиры, отличающиеся интересными свойствами. Обычно при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве исходных компонентов используют фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид, фталевую кислоту и пропиленгликоль, к которому иногда добавляют в небольших количествах диэтилен-гликоль. Отверждают такой полиэфир путем сополимеризации ненасыщенных звеньев цепи со стиролом. Если вместо пропиленгликоля [c.53]

Ненасыщенные полиэфиры — алифатические и ароматические сложные полиэфирные полимеры. Получают из ненасыщенных алифатических карбоновых кислот (малеиновая, фумаровая кислоты) и двухатомных спиртов (этиленгликоль, пропандиол-1,2) при 160—220 °С. Образующуюся белую вязкую массу смешивают со стиролом обычно при комнатной температуре и подвергают сополимеризации, при этом молекулы полиэфира с помощью полисти-рольных мостиковых групп пространственно разветвляются и образуют, твер-дый реактопласт. [c.577]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

Большое практическое значение имеет трехмерная сополимеризация, при которой используются мономеры, содержащие две или более двойных связей. Эти мономеры могут участвовать в процессе полимеризации, приводя к образованию сшитых продуктов, имеющих трехмерную сстку. В качестве примера можно привести синтез сшитого полистирола, полученного сополимеризацией стирола с небольшими количествами дивинилбензола (опыт 3-49). Подобные сшитые сополимеры не растворяются и не плавятся, они способны к ограниченному набуханию в органических растворителях. Это их свойство используется для получения ионообменных смол (см. раздел 5.2). В результате сополимеризации ненасыщенных эфиров малеиновой и фумаровой кислот со стиролом также получаются трехмерные сополимеры (см. опыт 4-05). [c.174]

Значительное увеличение теплостойкости может быть достигнуто при сополимеризации стирола с акрилонитрилом и с нитрилом фу-маровой кислоты, однако вследствие полярного характера этих мономеров значительно снижаются диэлектрические свойства полимера. В табл. 21 показана зависимость теплостойкости сополимера стирола и нитрила фумаровой кислоты от содержания нитрила. [c.212]

Полиэфиры, полученные на основе непредельной двухосновной кислоты (малеиновой) и этиленгликоля, так называемые полиэти-ленгликольмалеинаты, позволяют изготовлять очень ценные технические материалы — стеклотекстолиты. Полиэфиры, содержащие двойные связи малеиновой и фумаровой кислот, способны участвовать в реакциях сополимеризации с другими непредельными соединениями, сопровождающихся отверждением. Скорость реакций сополимеризации зависит не только от содержания определенного количества двойных связей и эфирных групп, но и от природы сшивающего мономера. Виниловые мономеры обладают наибольшей реакционной способностью, например стирол. Совместная полимеризация ненасыщенных полиэфиров с различными мономерами проводится чаще всего в присутствии инициаторов перекисного типа. [c.92]

Булатов и Спасский Токарев и Спасский изучая реакционные способности различных полигликольфумаратов по отношению к стиролу, получили противоречивые результаты. Функе с сотр. сообщают, что значения произведения г , г,, определенные для системы диэтилфумарат — стирол, справедливы и для системы полиэфир фумаровой кислоты — стирол. Трудность определения констант сополимеризации в таких сложных системах, как последняя, по-видимому, обусловливают плохую воспроизводимость результатов. [c.299]

Реакция сополимеризации также может быть использована для проведения вторичных реакций превращения синтетических полимеров, если в полимере содержится хотя бы одно звено с двойной связью, способное к полимеризации. В качестве соединений, пригодных для этой цели, в последнее время получили применение непредельные полиэфиры, в частности полиэфиры малеиновой и фумаровой кислот, которые легко вступают в реакцию сополимеризации со стиролом в присутствии перекисных инициаторов. Обычно применяют такую комбинацию веществ, при которой полиэфир растворим в мономере. Жидкая смесь при полимеризации превращается в пространственный полимер, который в зависимости от строения полиэфира, состава и количества мономера, введенного в сополимеризацию, может быть твердым и жестким или вязким и эластичным. Эти реакции открывают новые пути переработки полимеров, давая возможность получать (в большинстве случаев применяя стекловолокно в качестве усилителя) изделия большого размера и сложной формы при нормальном давлении. К мономеру могут быть добавлены еще более интенсивно действующие сшивающие вещества, способные к реакциям полимеризации. Это — низкомолекулярные соединения, содержащие две и более группы, способные к полимеризации, например диаллилфталат или триаллил-цианурат [c.112]

Полиэфиры этиленгликоля и малеиновой или фумаровой кислот были впервые получены Карозерсом и Арвинсом в 1929 г. [368]. Эти полиэфиры нашли широкое применение в технике [369, 370]. К сожалению, они обладают невысокой термостойкостью сополимеры полиэфиров со стиролом разрушаются прн температуре 70—110°С. С целью повышения тепло- и термостойкости полиэфиров для сополимеризации с ненасыщенным полиэфиром применяют мономеры, содер-жаш,ие две и более двойных связей. Обнаружено при этом, что трехмерные полиэфиры обладают более высокими типовыми характеристиками. [c.119]

При взаимодействии насыщенных кислот или их ангидридов и многоатомных спиртов образуются насыщенные полиэфиры, а именно алкидные полимеры, полиэтилентерефталат, поликарбонат. При взаимодействии ненасыщенных двухосновных кислот или их ангидридов (например, фумаровой кислоты, малеинового ангидрида) и многоатомных спиртов получают ненасыщенные полиэфиры. В ненасыщенных полиэфирах есть двойные связи, способные к дальнейшей полимеризации и сополимеризации. Поэтому ненасыщенные полиэфиры обычно используются в виде растворов в ненасыщенных мономерах, способных к сополимеризации с этими полиэфирами (например, в стироле). [c.259]

Способ синтеза оказывает влияние на свойства покрытий. Установлено, что олитоэфиры, содержащие двойные связи на концах цепи, при сополимеризации со стиролом образуют покрытия с лучшими свойствами, чем олигоэфиры с двойными связями внутри цепи. В зависимости от последовательности введения компонентов при двухстадийном синтезе можно получать олигомеры с двойными связями внутри или по концам цепи. Олигоэфиры с двойными связями по концам цепи получают при взаимодействии насыщенной двухосновной кислоты с гликолями с последующим взаимодействием полученного продукта с малеиновым ангидридом. Полиэфиры с центральным расположением двойных связей в цепи получают при обратном порядке проведения двухстадийного синтеза вначале гликоль взаимодействует с малеиновым ангидридом, а затем полученный продукт-с насыщенной дикарбоновой кислотой. В последнем случае возможно протекание побочных реакций по двойным связям малеиновой кислоты фумаровая кислота реагирует по двойным связям в присутствии следов кислорода. В этом случае боковые полиэфирные цепи оказывают пластифицирующее действие и характеризуются меньшей глубиной превращения, чем полиэфиры со статистическим расположением звеньев [99]. [c.100]

Наиболее широкое применение для получения ненасыщенных олигоэфиров находят малеиновый ангидрид и фумаровая кислота, обеспечивающие высокие физико-механические показатели сетчатых полиэфиров. В качестве модификаторов используются орто-, изофталевая и адипиновая кислоты. Твердость и теплостойкость полимеров снижается с увеличением длины цепи алифатической дикарбоновой кислоты или гликолей, а удельная ударная вязкость при этом возрастает. Эти показатели выше при использовании кислот с четным числом углеродных атомов в цепи. Малеиновая и фумаровая кислоты придают разные свойства сетчатым полиэфирам. Полимеры на основе фумаратов отличаются большей прочностью, модулем упругости, твердостью и теплостойкостью и меньшей удельной ударной вязкостью. Это объясняется более высокой реакционной способностью эфиров фумаровой кислоты. Различия в скорости реакции связаны со стерическими затруднениями, возникающими при сополимеризации малеинатов. Гранс-форма в 6-20 раз более активна в реакциях со стиролом, винилхлоридом и винилаце-татом по сравнению с соответствующей цис-формой [3, 5, 12]. Наличие боковых заместителей в молекуле кислоты обусловливает понижение твердости покрытий. При введении тетрагидрофталевой кислоты в цепь олитоэфира значительно повышается прочность и твердость покрытий. Максимальная прочность при растяжении и изгибе наблюдается при оптимальном содержании кислот в олигоэфире-30-50% в зависимости от концентрации стирола. Максимальная прочность сетчатых полиэфиров, содержащих остатки насыщенных кислот, придающих эластичность системе, достигается при более высокой степени ненасыщенности олигоэфиров по сравнению с олигомерами с более жесткой цепью. Стойкость полиэфирных покрытий к царапанию и абразивному износу [c.117]

При сополимеризации стирола с нитрилом фумаровой кислоты образуется полимер более термоустойчивый, чем полистирол, и более стойкий к органическим растворителям ". Термоустойчивость и растворимость изменяются в зависимости от содержания в сополимеризующейся смеси нитрила фумаровой кислоты (табл. 22). [c.97]

В последние годы получили большое распространение насыщенные полиэфирные смолы на основе непредельных многоосновных кислот (малеиновая, фумаровая), одноосновной метакриловой и др. с глицерином и гликолями. Эти смолы в виде вязкожидкого раствора состоят из двух компонентов — непредельного полиэфира и способного к сополимеризации с ним жидкого мономера (например, стирола). При сополимеризации обоих компонентов образуется твердая, неплавкая и нерастворимая смола, имеющая трехмерную структуру. Причем, отверждение может идти при обычной температуре без давления. [c.582]

К настоящему времени разработан целый ряд композиций, позволяющих наносить полимерные покрытия с определенными свойствами в промышленных условиях на приборы, инструменты и другие изделия [2, 3, 13, 23, 24]. Так, например, мягкие эмалевые пленки получают на основе малеиновых аддуктов масел [13 ]. Их сополимеризация с различными виниловыми мономерами (стиролом, винилтолуолом, акриловыми эфирами) улучшает твердость, светостойкость, прочность к истиранию покрытий по сравнению с пленками, получаемыми обычными способами. На основе сополимеров малеиновых и фумаровых аддуктов тунгового масла с метил- и этилакрилатами получены коррозионностойкие покрытия [13]. Имеются сведения о получении покрытий с повышенными электроизоляционными свойствами и хорошей химической стойкостью (например, к концентрированной азотной кислоте) на основе тройных сополимеров—метилметакрилата с метакриловой кислотой и ее солями (натрия или калия) в диметилформамиде [5[, а также на основе малеинизированных масел, модифицированных алкидных смол и смол эпоксиэфиров [2]. [c.37]

Полиэфирные смолы. В технике защиты от коррозии при.ме-няют ненасыщенные полиэфирные смолы, представляющие собой раствор в стироле ненасыщенных полиэфиров дикарбоновых кислот (малеиновой или фумаровой) и многоатомных спиртов. Сополимеризация (отверждение) происходит при нагревании или под действием отвердителей и ускорителей твердения. Отверждение может проводиться с помощью ангидридов, например фталевого или малеинового (требуется нагрев до 60—70°С в течение нескольких часов), либо различными пероксидными соединениями. Полиэфирные смолы стойки к действию. минеральных и органических кислот, нефтепродуктов, ряда растворителей. Они подвержены гидролизу, особенно сильно протекающему в щелочных средах. [c.234]

По мере отверждения уменьшается подвижность цепей полимера. По спектру ЯМР высокого разрешения можно проследить не только за изменением в ходе реакции молекулярной подвижности всей системы в целом, но и за изменением концентрации и подвижности различных звеньев. Этим методом изучено отверждение - сополимеризация со стиролом ненасыщенного полиэфира на основе диэтиленгликоля, фумаровой и адшшновой кислоты [56]. Процесс проводили в датчике ЯМР-спектрометра и в ходе [c.39]

Она представляет собой продукт разложения лимонной кислоты и может быть получена лутем брожения. Образование аддуктов возможно только в редких случаях, вследствие асимметрической активации двойной связи. Например, итаконовая кислота легко присоединяется к маслам, но только с трудом образует абиетиновые аддукты. Алкидные смолы на основе итаконовой кислоты имеют низкую вязкость, но медленно полимеризуются. При сравнительной легкости изготовления они обладают глубокой окраской и получаются с плохими выходами. Линейные итаконовые полиэфиры типа гликолевых легко полимеризуются под влиянием перекисей и образуют твердые смолы, тогда как соответствующие эфиры фумаровой и малеиновой кислот пластичны. Сополимеризацией итаконовых эфиров со стиролом или акриловыми эфирами могут быть получены ценные продукты, представляющие интерес для лакокрасочной [c.404]

Основным компонентом ненасыщенных полиэфирных смол является олигомерный полиэфир — растворимый продукт этерификации поликар-боновых кислот полигликолями. Для получения его используют двухосновные кислоты и гликоли. Они должны содержать некоторое количество двойных связей, обеспечивающих возможность гладкого осуществления реакции радикальной сополимеризации с мономером, например стиролом, на последующих стадиях переработки. Реакционная способность двойных связей должна быть такой, чтобы во время реакции этерификации, приводящей к образованию олигомерных полиэфиров, не произошла бы преждевременная полимеризация. Наиболее подходящими для этого кислотами являются малеиновая (1) и фумаровая (2). [c.125]

Смотреть страницы где упоминается термин Фумаровая кислота, сополимеризация стиролом: [c.210] [c.12] [c.204] [c.149] [c.199] [c.203] [c.212] [c.22] [c.230] [c.628] [c.198] [c.121] [c.75] [c.265] [c.132] [c.61] [c.230] [c.231] [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология