Миягава

Косино и Миягава [663] нашли, что при полимеризации винилацетата, инициируемой перекисью бензоила, в поле ультразвука с частотой 540 кгц коэффициент полимеризации увеличивается с 1205 до 3980. [c.458]

Как было указано Миягава [69, 75], последнее противоречие легче всего объяснить, если предположить, что угол между связями С—С при одном и том же атоме углерода больше обычного тетраэдрического угла, т. е. в проекции больше чем 120°. Это должно было бы привести к большей устойчивости формы IV (поскольку все азимутальные углы гош-положений С—С1-связей будут больше 60°) и меньшей устойчивости формы III (с азимутальными углами меньше 60°). Этот эффект имеет особенно большое значение для формы III, так как данное увеличение проекции угла [c.372]

Хотя в литературе имеется довольно много данных по АЕг отдельных полизамещенных этана с самыми различными заместителями, однако здесь стоит рассмотреть только те из них, которые относятся к ряду метил- и хлор-(или бром-) замещенных. Такие соединения изучались главным образом Миягава и сотрудниками [74, 75, 80, 85—87] полученные ими экспериментальные значения АЕ (а также значения, экстраполированные по АЕ, измеренным в углеводородных растворителях) приведены в табл. 2. [c.373]

Учитывая факты, обсужденные в предыдущем разделе, легко видеть, что нельзя ожидать успеха от интерпретации этого ряда данных, основанной исключительно на предположении аддитивности энергий гош-взаимодействий типа Е (Х,У). Действительно, Миягава показал, что такая схема может еще удовлетворять в случае метилпроизводных [c.373]

Все эти предположения приводят к заключению, что у тех молекул, у которых имеют место взаимодействия несвязанных атомов только одного типа ( I, С1) (т. е. ме-тильные группы связаны только с одним из атомов, образующих центральную связь С—С), разности энергий в сущности будут точно такими же, как у соответствующих только хлорзамещенных этана. Из всех приведенных в табл. 2 соединений, только два не принадлежат к этому типу, а экспериментальные значения АЕ для остальных могут быть объяснены на основании приведенных рассуждений. Молекулой, представляющей указанное исключение, является С1(СНд)2С—С(СНд)2С1, но в этом случае, согласно предположению (1), влияние метильных групп на величину АЕ пренебрежимо мало, и, таким образом, это соединение также подходит под эмпирическую классификацию Миягава. [c.375]

Недавно Миягава и Ямамото [143] сообщили о получении каучукоподобного атактического полиацетальдегида в результате обработки ацетальдегида при —80° каталитической системой, состоящей из амина и полифосфорной кислоты. Полифос-форная кислота была приготовлена из смеси ортофосфорной кислоты и пятиокиси фосфора, взятых в соотношении 1 1. В качестве второго компонента использовали анилин, циклогексил-амин, монометиланилин, толуидин и бензидин. Полимеры растворимы в обычных органических растворителях, и их молекулярный вес колеблется в пределах от 10 000 до 200 000. Эта полимеризация описана как катионная. Однако необходимо учитывать специфическое влияние компонентов, содержащих аминогруппы [c.113]

ЭТОГО типа нетрудно получить как в потоке, так и в стационарных системах [33] наиболее тщательно изучен радикал, образующийся при 7-облучении диметилглиоксима [34, 35]. Миягава и Горди [34] исследовали спектр монокристалла диметилглиоксима. Измеренные этими авторами значения -тензора и тензора сверхтонкого взаимодействия с приведены в табл. VH.6. Миягава [c.159]

Миягава и Тамура [18] использовали представления о туннельном механизме реакций для объяснения стереоспецифичности в низкотемпературных реакциях Н—В обмена в у-облученных аминокислотах. Аналогичная гипотеза высказана в работе [19]. В [18, 19] отмечается, что реакции переноса водорода в молекулярных кристаллах могут моделировать некоторые процессы ферментативного катализа. [c.219]

Исследуя роль свободных радикалов в процессах деструкции при воздействии ультразвука на полимеры с высокой молекулярной массой, Александер и Фокс 111] пришли к заключению, что кавитация необходима для протекания процесса разрыва полимерных молекул. Подвергая деструкции водные растворы полиметакриловой кислоты с высокой молекулярной массой с помощью ультразвука (250 кГц), они сделали вывод, что скорость деструкции изменяется в зависимости от формы макромолекул в растворе. Они установили, что аналогичным образом деструкция может протекать в высокоскоростном смесителе (частота вращения ротора 12000 об/мин), в котором деструкция большей частью вызвана механическим воздействием. Обнаружено, что эфир, который имеет высокое давление паров и может служить буфером при кавитационном разрушении, понижает деструкцию, а в вакууме деструкция вообще не протекает. В то же время установлено, что деструкция может протекать двумя путями примерно на 70 % механическая деструкция является следствием воздействия сил, возникающих при кавитации примерно на 30 % — следствием химической деструкции под воздействием свободных радикалов. Деструкция раствора ПВА в ацетоне под действием ультразвука, наблюдавшаяся Косино и Миягава [4271, по их мнению, является, главным образом, результатом кавитации. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология