Резонанс химические следствия

ХИМИЧЕСКИЕ СЛЕДСТВИЯ РЕЗОНАНСА [c.53]

Как видно, в этой работе имеется определенное развитие теории резонанса. То же самое можно сказать и о другой работе тех же авторов [45]. В ней Сыркин и Дяткина в связи с вопросом о свойствах нафталина прекрасно характеризуют отношение между квантовой химией и эмпирическими обобщениями химиков-органиков Мы не думаем, что в настоящее время можно дать исчерпывающее объяснение всех перечисленных выше особенностей нафталина и его производных. Однако применение квантово-механических соображений позволяет понять ряд закономерностей, которые раньше казались странными и для объяснения которых химики-органики с присущей им большой интуицией сформулировали ряд гипотез. Теперь наиболее ценные из этих гипотез могут рассматриваться как прямые следствия квантово-механической теории строения молекул. Но квантовая химия не только вскрывает физический смысл химических гипотез и, так сказать, узаконивает то, что химикам известно, но позволяет глубже понять и предвидеть новые эффекты [там же, стр. 627]. Эту правильно поставленную задачу Сыркин и Дяткина стремятся в данном случае решить при помощи теории резонанса Конечно, нет надобности отказаться от обычной формулы нафталина. Нужно только учесть дополнительные свойства, которые появляются в отличие от бензола благодаря резонансу в двух кольцах [там же]. Как далее объясняют авторы, их работа вызвана тем, что из квантово-химических расчетов нафталина до сих пор извлекли не все химические выводы . [c.241]

По мере развития квантовой механики стало ясно, что теории промежуточных стадий и мезомерии не являются просто произвольными гипотезами, какими онп казались, когда были выдвинуты впервые, а выражают на химическом языке то, что называют квантовомеханическим резонансом. Эта последняя, более точная концепция, высказанная впервые в 1926 г. Гейзенбергом в связи с совершенно другими явлениями, представляет собой простое математическое следствие основных уравнении квантовой механики, и правильность ее установлена бесспорно. Приложение этой идеи к химическим проблемам было начато Паулин-гом и его сотрудниками Новый квантово-механ иче- [c.16]

Расщепление линий ядерного магнитного резонанса на мультиплеты в жидкостях есть следствие косвенного взаимодействия между химически различными ядрами из-за связывания их посредством орбитальных электронов. Большая часть исследований ядерного магнитного резонанса связана с протонным резонансом. В спектре этилового спирта поглощение, обусловленное протонами метильной группы, расщепляется на три компоненты, так как соседняя метиленовая группа содержит два протона, [c.576]

ГО выхода называется тушением флуоресценции, которое является следствием химической реакции столкновения молекул с обменом энергией, миграции энергии по типу резонанса. Все эти факторы зависят (как и при поглощении света) от f, pH среды и концентрации флуоресцирующих молекул. [c.118]

В настоящее время для постановки и успешного решения такой задачи имеется ряд предпосылок. Во-первых, сейчас уже, по-видимому, с большой вероятностью можно установить, из каких элементарных актов, т. е. реакций с участием свободных радикалов, складывается весь сложный процесс окисления углеводородов. Это является прямым следствием значительной достоверности, которую в результате всего предыдущего исследования приобрел химически детализированный механизм окисления, рассматриваемый в современной литературе. Во-вторых, можно думать, что химия свободных радикалов, и так уже развивавшаяся в последние годы более быстрыми темпами, чем за предшествовавшие два десятилетия, находится в наши дни на пороге еще гораздо более бурного развития. Последнее явится неминуемым результатом возникновения новых, качественно иных и гораздо более тонких, чем прежде, методов идентификации и количественного определения свободных радикалов (масс-спектромет-рии, электронного парамагнитного резонанса и др.). [c.10]

В 1946 г. Блоху и Перселу удалось распространить метод парамагнитного резонанса, применив его к атомным ядрам. Как следствие их работ, в последние годы возникла и развилась новая область ядерного физико-химического исследования, которую уместно назвать наукой о ядерном магнетизме. Уже говорилось о том, что все ядра со спинами, не равными нулю, имеют магнитный момент xj, который может быть представлен следующим равенством [c.266]

Существуют две точки зрения. Согласно одной из них, теория резонанса есть результат неправильного, необоснованного истолкования тех математических соотношений, которые применяются в некоторых квантово-химических методах расчета молекул. Сами по себе методы расчета имеют право на существование как грубо приближенные, несовершенные способы. Из самих этих методов расчета никоим образом не следует ни идеалистическая теория резонанса Паулинга, ни идеалистическая теория мезомерии Ингольда. Обе эти теории ве вытекают из квантов о-химических методов расчета и не являются каким-либо следствием приблин енпых методов квантовой механики. Сравнение выводов, вытекающих из квантовой механики и ее приближенных методов, с основными положениями теории резонанса убеждает нас в этом. Изложенная точка зрения мне представляется единственно правильной. [c.185]

Если два ядра, вызывающих расщепление резонанса другой группы в молекуле, магнитно неэквивалентны, спектр сильно отличается от спектра, в котором расщепление обусловлено двумя одинаковыми ядрами. В результате расщепления на двух неэквивалентных ядрах с / = /г должны возникнуть четыре линии одинаковой интенсивности, а при расщеплении на двух эквивалентных ядрах должны появиться три линии с отношением интенсивностей 1 3 1. Следовательно, мы должны установить, почему возникает магнитная неэквивалентность ядер. Такая неэквивалентность может быть следствием различий в химических сдвигах у двух ядер, вызывающих расщепление, или различий в значениях I для взаимодействия двух расщепляющих ядер с ядром, резонанс которого расщепляется. Последний случай осуществляется, например, в молекуле НрС>=СРг, где ни два атомз [c.293]

Тем не менее теория Куна была успешна применена для объяснения и предсказания ряда экспериментальных закономерностей. Положения теории Куна основывались на классической теории дисперсии. Кондон [27] заменил последнюю квантовомеханической теорией. По Куну, элементарная модель оптически активной молекулы, как показано на рис. 55, состоит из двух анизотропных осцилляторов А и С, обладающих неодинаковыми частотами и способных колебаться только в направлении, указанном стрелкой, вследствие направляющих воздействий соседних заместителей В и I) соответственно. Между А и С существует электронное связывающее взаимодействие, которое приводит, например, к наведенному резонансу в С, если входящий свет вызывает резонанс в А. В результате получается размытая полоса поглощения. Если же направления колебаний осцилляторов в и С не лежат в одной плоскости и они образуют произвольный угол (на рис. 55 от угол равен 90°), то отсюда как следствие вытекают цирку-шый дихроизм и оптическая активность. В зависимости от того, эдятся ли осцилляторы в фазе или не в фазе на 180°, меняется оптического вращения (-1-) или (—). Состояние фаз онре-)тся а) знаком связывающей силы, б) частотой воздействую-I света, в) соотношением частот осцилляторов в и С ( л > Ус А < с) И г) геометрической структурой осцилляторов, лпример, принимая, что расположение АСО постоянно, В мо- лет быть заменено в другой модели оптического антипода на 5. Из рис. 55 видно, что простейшая оптически активная молекула состоит из двух анизотропных осцилляторов. Она дисимметрична в соответствии с принципом Пастера и содержит четыре атома или радикала—А, В, С ж В,—образующих неплоскую структуру в согласии с концепцией Ван т Гоффа. Очевидно также, что наличие или отсутствие пятого атома, т. е. атома углерода, не является обязательным для создания оптически активной структуры. Его присутствие необходимо лишь по химическим причинам. Одно из наиболее важных предсказаний, сдаланных Куном, заключается в том, что вращающая способность должна пропадать в области длинных волн Герца и в области рентгеновских лучей и обладать максимальной величиной в ультрафиолетовой области [29, 31]. Повидимому, это подтверждается данными, полученными для кварца пластинка кварца толщиной 1 мм [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология