Полимеризация конверсионная

Аналогичным образом можно подойти и к процессам анионной полимеризации, которых мы касались ранее. С формальной точки зрения к типу полимеризации, описываемому уравнениями (П-49) и (П-50), относится полимеризация диеновых углеводородов, если, например, принять, что центры С и X символизируют растущие цепи с концевыми звеньями 1,4 и 1,2. Такой подход может быть использован для интерпретации наблюдающегося иногда конверсионного хода микроструктуры неполярных макромолекул, образующихся в анионных системах. [c.89]

Новым яаиравлением является конверсионная полимеризация, или а, 3-полимеризация, которая позволяет получать весьма простым путем, при помощи коорд11национпых катализаторов, такие полимеры, которые ранее из этих мономеров получать не удавалось. [c.39]

Научные исследования в области полистирола ведутся как в направлении модификации существующих материалов с целью повышения их теплостойкости и ударостойкости, так и в напра(влении синтеза новых полимеров. Большое внимание уделяют синтезу и изучению свойств кристаллического стереорегулярного полистирола и его производных, например различных алкилстиролов и галоидзамещенных стиролов, обладающих высокой теплостойкостью, а также привитых сополимеров. В 1965 г. в опытных количествах был получен полимер а, р, р -трифторстирола, сочетающий высокую химическую и термическую стойкость с легкостью переработки i[82]. В 1967 г. разработан сополимер стирола и метилметакрилата с температурой тепловой деформации выше 100°С 1118]. Изучают радиационный метод полимеризации стирола. Фирмой Foster Grant o., In . получен сополимер стирола, а-метилстирола и акрилонитрила [119]. Большой интерес представляет конверсионная полимеризация стирола (в положение 1,6), при которой получается полимер со значительно более высокой температурой размягчения. Однако промышленное производство этого полимера затруднено медленной кристаллизацией его из расплава. [c.193]

Полистирольная матрица образцов ударопрочного полистирола, полученная блочно-суспензионным методом (образцы 1—5), характеризуется более узким ММР по сравнению с образцами, синтезированными блочным способом (образцы 4, 5). Кроме того, на ММР оказывают влияние тип и концентрация инициатора. Так, для образца 2, полученного на системе бензоилпероксид — грег-бутилпербензоат Mz/Mw — M-w/Mn = 2,6), функция ММР хорошо аппроксимируется нормально-логарифмическим распределением. При инициировании алкилпероксидом (образцы 6, 7) кривая ММР из-за возрастания Mw/Mn (3,8 и 4,3 соответственно) является асимметричной, причем с повышением концентрации пероксида (образец 7) асимметричность кривой ММР увеличивается и функция ММР по форме приближается к у-Р спределению, Это связано с особенностью протекания реакции гетерогенной полимеризации при высоких конверсиях, а также температурно-конверсионными и рецептурными отличиями блочного и блочно-суспензионного процессов полимеризации. [c.175]

Реакции гомополимеризации а-олефинов и винильных мономеров протекают с образованием полимеров, на 97— 100% построенных по принципу голова—хвост , вследствие термодинамической выгодности соответствующих актов роста. Однако в процессе сополимеризации, например, этилена с пропиленом [335] или а-амиленом [424], по-видимому, возникают условия, благоприятные для нарушения регулярности цепи и сочленения звеньев по принципу голова к голове . В этом случае обычные константы относительной активности мономеров оказываются зависимыми от состава мономерной смеси [425]. Количество аномальных присоединений в сополимерах, полученных на системе VAAg—Al (изо-С4Нд)2С1, составляет около 20% по отношению к этилену в сополимере эквимоляр-ного состава. Присоединения такого типа обнаружены и в сополимерах, полученных на других ванадийсодержащих каталитических системах. Анол1альные присоединения, наличие разветвленности и конверсионная полимеризация увеличивают композиционную неоднородность сополимеров, что положительным образом сказывается на их эластомерных свойствах. [c.81]

Рис. 2.14. Конверсионные кривые полимеризации АА в эмульсиях при использовании в качестве дисперсионной среды толуола (1) и 1 ораг М (2) [213] ([М] = 5,63 моль/л [1] = = 8 10 моль/л, [Э] = 0,2 моль/л [АА] [Н2О] = 1 1, 47 °С, 1000 с - )

Из нормированных к единице (по концентрации Т1С1з и мономера) конверсионных кривых видно большое различие в поведении трех сопоставляемых мономеров (рис. У-14). Полученные результаты свидетельствуют о существенной роли реакции передачи на металлорганический компонент (рис. У-15). При полимеризации этилена и пропилена этот эффект уменьшается с возрастанием конверсии. Для бутена-1 отмечено противоположное явление (рис. У-16). [c.211]

Более подробные данные о полимеризации со сдвигом гидрид-иона (конверсионная полимеризация) для З-метилбутена-1 и некоторых других метилзамещенных -олефинов, см., например, в работтах [73, 74].— Прим. ред. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология