Термомеханическая кривая и степень полимеризации

На рис. V. 4 показано семейство термомеханических кривых для образцов различных членов полимергомологического ряда. Из рисунка видно, что низкомолекулярные полимергомологи могут находиться только в двух состояниях стеклообразном и вязкотекучем (иными словами, их Тс и Тт совпадают). С увеличением молекулярной массы (степени полимеризации) температура перехода расщепляется на Тс и Гт, т. е. возникает высокоэластическое состояние, и соответственно на термомеханической кривой появляются три описанных выше участка. При дальнейшем увеличении молекулярной массы полимера Тс остается постоянной, а 7т продолжает повышаться. Следовательно, интервал Тт — Гс, характеризующий протяженность температурной области высокоэластического состояния для данного.полимера, тем больше, чем больше его молекулярная масса. [c.141]

Рис. V. 4. Термомеханические кривые ряда линейных полимергомологов. Возрастание номера кривой соответствует увеличению степени полимеризации.

Опыт показывает, что вид термомеханических кривых зависит от степени конденсации (или полимеризации). На первой стадии поликонденсации обычно образуются линейные низкомолекулярные полимеры (олигомеры), которые из стеклообразного состояния переходят сразу в вязкотекучее (кривая /). Температура стеклования зависит от химической природы полимера. Так, у низкомолекулярных феноло-формальдегидных смол Тс —5°С, а у продуктов поликонденсации тетраэтоксисилана того же молекулярного веса Тс —140°С. По мере увеличения молекулярного веса олигомера температура стеклования повышается (кривая 2). При наличии в исходных веществах трех или большего числа функциональных групп в полимере, начиная с определенной величины молекулярного веса (Мг ЗООО—6000), образуются пространственные сетки. Такой [c.196]

Изменение формы термомеханической кривой для полимергомологов при возрастании степени полимеризации Р показано на рис. 46. [c.248]

Из рассмотрения термомеханических кривых видно, что ширина площадки тем меньше, т. е. пластическая деформация наблюдается тем раньше, чем меньше степень полимеризации, чем меньше молекулярный вес полимера. Это полностью соответствует представлению, что короткие цепи проскальзывают относительно друг друга легче, чем более длинные. [c.65]

Рис. 25. Различные виды термомеханических ЧТО напряжения, вызывавшие кривых в полимергомологическом ряду (Ы — при НИЗКИХ температурах степень полимеризации возрастающая от практически не

Рис. 135. Термомеханические кривые фракций полиизобутилена различной степени полимеризации [10]

Если получить серию термомеханических кривых для полимеров, отличающихся величиной молекулярного веса, то окажется, что область высокой эластичности растет с увеличением длины макромолекул (рис. 135). Естественно, что с ростом степени полимеризации увеличивается разность —Т характеризующая температурный интервал высокой эластичности (табл. 5). [c.188]

Переход полимера в кристаллическое состояние приводит к потере им высокоэластических свойств. Типичные термомеханические кривые кристаллических полимеров представлены на рис. V. 6. Ниже Т л деформация, развивающаяся в кристаллическом полимере под действием небольшой нагрузки, мала. В полимерах с высокой степенью кристалличности переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое мало влияет на механические свойства материала. Существенные изменения свойств кристаллических полимеров наблюдаются в области температуры плавления. При температуре плавления кристаллическая фаза полимера исчезает, деформируемость образца резко возрастает. Если степень полимеризации полимера сравнительно невысока, так что его Гт оказывается ниже Тпл, то при плавлении он сразу переходит в вязкотекучее состояние (см. рис. V. 6, кривая 2). При достаточно высоких степенях полимеризации Тт может оказаться выше Гпл. Тогда между Тпл и Тт на термомеханической кривой появляется плато вы-сокоэластичности (см. рис. V. 6, кривая /). [c.142]

Э.<спериментально найдена прямолинейная зависимость между и УИ , причем для многих полимеров сравнительно небольшой степени полимеризации а=1. При увеличении молекулярной массы и достижении некоторою критического значения ее (критическая молекулярная масса, УИ р), ко(да возникает флуктуационная сетка с очень большим временем жизни , а возрастает до 3,4—3,5 С появлением этой сетки связаны все аномалии вязкости и образование плато высокоэластичности на термомеханических кривых Величина УИ р определяет длину отрезков между узлами сегки, как правило, превосходящих по размерам кинетический сегмент и содержащих в зависимости от природы полимера от десятков до сотен атомов в основной цепи, например, для полиизобутилена и полистирола УИ р равна соответственно 18 000 и 40 000 [c.405]

С большей степенью полимеризации. Вследствие этого в основном увеличивается и температурный интервал высокоэластичного состояния. У полимера, обладающего высокой степенью полимеризации, высокоэластичное состояние распространяется на широкий температурный интервал порядка 200 °С (кривая 5), а полимер с Р=100 практически не обнаруживает высокоэластически. с свойств. Кривые, выражающие влияние температуры на величину деформации, называют термомеханическими кривыми. Сопоставление их для разных условий дает возможность наглядно выразить [c.569]

Опыт показывает, что вид термомеханических кривых зависит от степени поликонденсации (или полимеризации). На первой стадии поликонденсации обычно образуются линейные низкомолекулярные полимеры (олигомеры), которые из стеклообразного состояния переходят сразу в вязкотекучее (кривая /). Температура стеклования зависит от химической природы полимера. Так, у низкомолекулярных фенолоформальдегидных смол Тс —5°С, а у продуктов поликонденсации тетраэтоксисилана той же молекулярной массы Го л —140 °С. По мере увеличения молекулярной массы олигомера температура стеклования повышается (кривая 2). При наличии в исходных веществах трех или более функциональных групп в полимере, начиная с определенной величины молекулярной массы (М IV 3000—6000), образуются сетки. Такой сшитый полимер в вязкотекучем состоянии находиться не может— при охлаждении он застекловывается, а при повышении температуры снова переходит в высокоэластическое состояние. При дальнейшем нагревании в некоторой области температур высокоэластическая деформация сохраняется неизменной, а при температурах около 80—90°С образование поперечных связей сильно ускоряется, и полимер переходит из высокоэластического в стеклообразное состояние — отверждается (кривая 3). Чем продолжительнее поликонденсация, тем больше образуется поперечных связей и тем меньше величина высокоэластической деформации (кривая 4). [c.177]

На рис. 7 приведены результаты определения на весах Каргина температур стеклования и течения различных сополимеров хлористого винилидена с хлористым винилом. Полимеризация проводилась в эмульсии при 40°. Инициатором служил персульфат аммония . Определение точек перехода производилось по термомеханическим кривым, построенным по результатам испытания на весах Каргина. В этом приборе определяется изменение степени деформации таблетки полимера при нагревании ее под периодически прилагаемой нагрузкой . В описываемых опытах нагрузка составляла 50 г при диаметре пуансона 3 мм. Скорость нагревания образцов Г в минуту. На рис. 8 приведены термомеханические кривые для сополимеров хлористого винила, содержащих различное количество хлористого винилидена. [c.52]

Температура появления заметной текучести значительно выше у ттолинеров с болвшей степенью поли.меризации. Вследствие этого в основном увеличивается и температурный интервал высокоэластичного состояния. У полимера, обладающего высокой степенью полимеризации, высокоэластичное состояние распространяется на широкий температурный интервал порядка 200° (кривая 5), а полимер с Р=100 практически не обнаруживает высокоэластических свойств. Кривые, выражающие влияние температуры на величину деформации, называют термомеханическими кривыми. Сопоставление их для разных условий дает возможность наглядно выразить влияние этих условий на соотношение механических свойств полимера. [c.577]

Рис. 122. Термомеханические кривые полиизобу-тилена разной степени полимеризации

Термомеханическия кривая смещается по температурам, если изменяется время деформации или напряжение. Область высокоэластического состояния расширяется с увеличением степени полимеризации каучука, на основе которого изготовлена резина. [c.440]