Этилен, реакция с диазометаном

А. Н. Несмеяновым и Р. X. Фрейдлиной (30—40-е годы) строение продуктов присоединения к этилену доказано рядом реакций на функциональные группы этих соединений [70], реакциями арилирования пх металлоорганическими соединениями [71] или диазометаном [72]. [c.111]

Имеются доводы в пользу той и другой схемы реакции. Диазометан при фотолизе в отсутствие водорода дает метан с выходом 4%, тогда как наличие эквимолекулярного количества водорода вызывает повышение выхода метана до 14% [48]. Реакция газообразного бромистого метилена с парами натрия в атмосфере водорода приводит к метану, но не к этилену [81—83]. Под действием электрического разряда из смеси СН4 и Ва в качестве главного продукта реакции образуется СНаВа наряду с небольшими количествами СНдВ и СНВд [74]. Этот факт хорошо объясняется механизмом (23). Следует, однако, помнить, что образование метилена однозначно установлено только нри фотолизе диазометана. [c.29]

Энергия ВЗМО озона настолько низка, что эффективное взаимодействие этой орбитали с НСМО какого-либо диполярофила (табл. 4.14) маловероятно. Однако для озона возможны реакции циклоприсоединения, для которых реализуется тип 2 комбинации граничных орбиталей (рис. 4.22). Дейстивительно, диполярофилы с электроноакцепторными группами легко образуют циклоаддукт с озоном (энергетическая разница между ВЗМО и НСМО уменьшается и эффективность перекрывания этих орбиталей увеличивается). В противоположность озону, диазометан обладает НСМО с высоким значением энергии, поэтому в данном случае предпочтительнее взаимодействие ВЗМО диполя с НСМО диполярофила (тип 7, рис. 4.22). Диполярофилы с низким значением энергии НСМО легко вступают с диазометаном в реакцию циклоприсоединения. Для некоторых 1,3-диполярных соединений, например азидобензола, в зависимости от природы диполярофила комбинация граничных орбиталей может осуществляться как по типу 7, так и по типу 2 (рис. 4.22). 1,3-Диполярное циклоприсоединение к этилену протека- [c.115]

Меервейн, Ратьен и Вернер [165] изучали влияние излучения на диазометан в различных органических растворителях.. Они нашли, что при облучении таких растворов солнечным светом основной реакцией является присоединение метильной группы к молекуле растворителя, хотя в небольших количествах при этом образуется также этилен. Например, главными продуктами, образующимися в растворе диазометана в диэтиловом эфире, являются этил-н-пропиловый и этилизопропиловый эфиры [c.263]

При этом происходило отщепление молекулы азота. В спектре удалось обнаружить полосы поглощения света с длиной волны 141,5 нм, исчезающие спустя доли секунды. Они не соответствовали ни самому диазометану, ни этилену — продукту сдваивания частиц СНг-Изучив эти спектры, а также спектры продуктов распада диазометана, содержащего дейтерий, Герцберг не только доказал факт существования кярбенов, но и ухитрился разузнать, как они устроены. Оказалось, что карбен — это палочка одна связь С—Н как бы продолжает другую. Изменив условия опытов, Герцберг поймал еще более эфемерную разновидность карбена — уголок , который поглощает свет в видимой и в инфракрасной области. Угол между связями С — И в нем равен 103°, т. е. близок к тому, который существует в насыщенных органических соединениях. Атом углерода в уголке имеет два электрона, спины которых противоположны, т. е. электроны эти спарены. При перестройке же его в сравнительно более устойчивую палочку спины становятся параллельными. Значит, палочка является дважды радикалом, бирадикалом. Как видите, скорострельная техника заставляет потрудиться, но зато позволяет узнать о невидимках довольно много. Впрочем, СНг— это особенно трудный случай. Для поимки других, более, устойчивых карбенов многолетних трудов не потребовалось. Ведь если время жизни СНг измеряется тысячными долями секунды, то СРг живет настолько долго (чуть ли не целые секунды), что одно время обсуждался вопрос, как его называть — то ли частицей, как СНг, то ли молекулой, как СО. Более важным, конечно, является не то, как называть дифтор-карбен, а то, что эта частица играет решающую роль во многих реакциях, имеющих чрезвычайное практическое значение. [c.186]

Следует отметить, что в синтетических целях применяют исключительно жидкофазные реакции диазометана, используя в качестве катализаторов соединения меди (обычно галогени-ды) и палладия (1—2% на вводимый диазометан). При этом диазометан берется в избытке по отношению к циклопропани-руемому олефину, поскольку целевая реакция циклопропанирования в жидкой фазе практически всегда сопровождается побочными реакциями димеризации, олигомеризации и полимеризации метилена, а также его взаимодействием с растворителем, что снижает выход целевого продукта. Вместе с тем образующиеся в результате этих побочных реакций полиметилен, а также этилен и другие газообразные продукты (этан, циклопропан, пропилен) обычно не затрудняют выделение и очистку циклопропановых продуктов. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология