Поглощение света полоса, полуширина

Примечание. В этой таблице [50J приведены коэффициенты, па которые нужно умножить наблюдаемую оптическую плотность для того чтобы получить истинную величину оптической плотности. Величины коэффициентов даны как функция и S/Avi /j. Спектральная ширина щели S — полуширина кривой, которая наблюдалась бы, ссли бы поглощался монохроматический свет. Avi/j — экспериментальное значение полуширины полосы поглощения. [c.246]

Значения молярного коэффициента поглощения представляют собой физическую константу данного вещества. Она зависит от ее природы, выбранной волны и температуры. Таким образом, характеристика поглощения излучения зависит от индивидуальных особенностей вещества, величина его пропорциональна концентрации вещества в растворе и толщине слоя просвечиваемого образца. Изменение светопоглощения с длиной волны излучения обычно описывается кривой поглощения света раствором вещества в данной среде. По оси абсцисс откладывают длины волн, ординатами могут быть оптические плотности [D) или молярные коэффициенты погашения (й). В зависимости от свойств и строения вещества в спектрах поглощения наблюдают определенное число полос, каждая из которых характеризуется положением максимума на соответствующей длине волны (Ямакс), его высотой ( >макс или i MaK ) И полушириной, Т. е. расстоянием между длинами волны, соответствующими половинным значениям максимума. [c.50]

Рис. 7. Зависимость наблюдаемого расщепления от толщины кристалла, найденная для света, поляризованного на 99,5%. Каждая полоса поглощения имеет полуширину, равную 200 сж-1. По абсциссе отложена оптическая плотность более слабой компоненты полосы поглощения, которая пропорциональна толщине кристалла.

Если построить зависимость коэффициента поглощения света от длины волны, получается кривая, носящая название F-полосы. Полуширина / -полосы является характерной для кристаллов определенного химического состава. [c.186]

Если т не зависит от V по всей полосе, полуширина Ду == 2у. Эти уравнения применимы для газообразного состояния, в то время как интенсивность обычно измеряется в растворе, вследствие чего необходимы соответствующие поправки. Чако считает, что влияние растворителя нельзя учесть, так как Лоренц-Лоренцевские силы, действующие на поглощающие свет молекулы, вызывают поляризацию окружающих молекул. Мулликен и Рике предложили принимать коэффициент преломления растворителя за 1 и не вносить поправок. Из уравнения (1), если принять, что один электрон на молекулу участвует в поглощении и что полуширина полосы 2000 смг вычисляется емакс 10 . Это верхний предел наблюдаемых значений поглощения в видимой и ближайшей ультрафиолетовой области, причем то же значение можно рассчитать, пользуясь квантовой механикой. Для большинства веществ наблюдаемое значение значительно меньше этой величины. Брауде рассчитал коэффициенты экстинкции возможных переходов для различных эффективных хромофорных рядов и их направление поляризации при поглощении света для полиенов и многоядерных ароматических углеводородов вычисленные и найденные значения хорошо совпали. [c.446]

Кроме частоты колебания (или волнового числа) каждая полоса в спектре может быть охарактеризована интенсивностью, шириной и типом поляризации. Интенсивность полосы характеризуется концентрацией функциональных групп, поглощающих свет с длиной волны X, а также молекулярной структурой вещества. Так, наиболее интенсивными в спектре являются пики, отвечающие валентным колебаниям. Различают интенсивность в максимуме поглощения и интегральную интенсивность (площадь под спектральной кривой поглощения). Интенсивность в максимуме измерить проще и ею пользуются чаще. Полосы поглощения делят на сильные, средние и слабые в зависимости от высоты полосы в максимуме поглощения или от площади под спектральной кривой поглощения. Ширину полосы можно измерять на уровне половины ее высоты в максимуме (полуширина полосы). Если образец полимера ориентирован, то используя поляризованный свет, для каждой полосы в спектре можно определить тип ее поляризации. Детальная интерпретация колебательного спектра макромолекулы связана [c.228]

Кварцевая проточная кювета (объемом 0,5—0,1 см ), лампа — источник УФ-излучения. С одной стороны кюветы имеется заслонка для установки прибора на нуль, с другой ее стороны — фотоумножитель. Применяется для измерений при 254 нм в непрерывном анализе. Линейная шкала поглощений (О — 0,5 или О — 2,5), которую можно использовать для регистрации результатов с помощью отдельного записывающего устройства. Может быть использовано для управления устройством отбора фракций. Сменные детекторы. Предусмотрена возможность работы в различных спектральных диапазонах. Однолучевая схема путем выделения (фильтрами) спектральной линии при 254 нм, излучаемой ртутной лампой низкого давления диапазон видимого света 410—700 нм с использованием клинообразного интерференционного фильтра с полушириной полосы пропускания 25 нм ближняя ИК-область спектра (700—950 нм) —с применением клинообразного интерференционного фильтра с полушириной полосы пропускания 40 нм. Двухлучевая схема (по выбору 254 или 280 нм) используется с применением флуоресцирующего кристалла в качестве источника (полуширина 17 нм). В модели 660 для анализа непрерывного потока вещества можно выбирать различные линии спектра излучения ртути (254, 313, 364, 405, 435, 546, 679 нм). Выбор нужной линии осуществляется с помощью сменных фильтров. [c.408]

Для полной характеристики поглощения света веществом надо знать зависимость постоянных /с и е от длины волны — спектральные кривые П. с. или кривые абсорбции, определяющие спектр поглощения вещества. На рис. 2—4 приведены соответствующие кривые для р-ров хромата калия, перманганата калия и сульфата меди. Отдельную полосу поглощения можно характеризовать ее полушириной — разностью длин волн, соответствующих уменьшению поглощения воды по сравнению с минимумом поглощения (рис. 5). Вещества, р-ры к-рых имеют одну узкую полосу поглощения в видимой области спектра, очень удобно примепять для колориметрического анализа (см. Колориметрия). [c.53]

Полезно рассмотреть, как связаны обычная кривая дисперсии (т. е. зависимость показателя преломления п от длины волны Я), кривая ДОВ (которая фактически является зависимостью Дл= = пь— R от X), обычная кривая поглощения (е от Я,) и кривая КД (Ае = еь—en от A). На рис. 16-6 показаны типы кривых, полученных для одной полосы поглощения оптически активного хромофора. Сплощная кривая на рис. 16-6, А соответствует спектру поглощения неполяризованного света например, для одноэлектронного перехода из основного состояния в первое возбужденное состояние. Длина волны, соответствующая максимуму поглощения Яо, часто называется максимумом поглощения или Хмакс- Эту полосу поглощения можно, кроме того, охарактеризовать величиной Д или полушириной на расстоянии, составляющем 1/е часть от максимальной высоты. Сплошная линия на рис. 16-6, Б изображает зависимость показателя преломления п неполяризованного света от длины волны. Основные характерные черты этой кривой состоят в том, что 1) п=1 при Х=Я,о 2) часть кривой, расположенная слева от Хо, может быть наложена на правую часть путем поворота на 180° 3) длины волн, соответствующие максимуму и минимуму п, равны приблизительно Хо + 0,9Д и Ко—0,9Д соответственно и 4) при длинах волн, находящихся вне [c.457]

Кристаллы, окрашенные рентгеновыми лучами или светом, соответствующим спектральной области собственного поглощения, могут быть обесцвечены путем нагревания или при поглощении света в спектральной области -полосы. С понижением температуры кристалла полуширина -полосы уменьшается, а ее максимум смещается в сторону коротких длин волн [37]. [c.22]

Поглощение света веществом, как отмечалось, имеет избирательный характер. Коэффициент поглощения имеет различные значения при разных длинах волн. Зависимость е от длины волны Л (спектр поглощения вещества) выражается в простейшем случае почти симл1етричной кривой с максимумом. Для фотометрического анализа важна как величина максимума кривой емакс, так и ширина полосы. Обычно измеряют полуширину полосы, т. е. расстояние между длинами волн, при которых е — 0,5 емакс (рис. 1.23). Чем меньше полуширина полосы, тем легче и с большей точностью соединение может быть определено в смеси с другими окрашенными веществами. Величина емакс характеризует интенсивность окраски и, следовательно, чувствительность фотометрических измерений при соответствующей длине волны Ямакс. Таким образом, измерения желательно проводить при длинах волн падающего света, близких к Ямакс- [c.81]

ПХ-16) Рис. 1Х.2. Гауссова зависимость (в определенном приближении) молярного коэффициента экстинкции для лучей где А характеризует полуширину по- с круговой поляризацией е/ и лосы Лео — дихроичное поглощение вг и их разности Ае от часто-в максимуме полосы. поглощае го света (е,> [c.193]

На рис. 8.2 контур линии поглощения сопоставляется с более широким контуром полосы испускания источника излучения, причем полуширина такой полосы испускания (АЛисп) гораздо больше полосы пропускания монохроматора (Д 1монохр). При облучении таким источником атомов с линией АЯ огл часть интенсивности света в центре полосы испускания источника будет поглощена атомами. Контур полосы испускания источника излучения после прохождения через монохроматор представлен на рис. 8.2, а. Из рисунка видно, что доля поглощаемой энергии настолько мала по сравнению с полной энергией, испускаемой источником излучения (заштрихованная площадь), что такой способ измерения поглощения малочувствителеи и при нем наблюдается отклонение от закона Бера, т. е. отсутствует прямолинейная зависимость величины поглощения А от концентрации свободных атомов. [c.140]

Наиболее известным люминофором среди соединений висмута является орто-германат висмута ВЦОезО 2 со структурой эвлитина. Кристаллы этого соединения обладают яркой люминесценцией в видимой области спектра при возбуждении УФ-светом (фотолюминесценция) или ионизирующим излучением (радиолюминесценция). Спектр люминесценции имеет вид широкой асимметричной полосы в зеленой области с максимумом 505 нм и полушириной 130 нм. Свечение эффективно возбуждается на краю фундаментального поглощения и в области создания электроннодырочных пар. В области прозрачности кристалла люминесценция не возбуждается. Кинетика затухания фотолюминесценции имеет экспоненциальный вид с характерной длительностью 300 нс при 300 К. Ортогерманат висмута используют и в качестве матрицы для редкоземельных активаторов. Наиболее подробно исследован В140ез012 с примесью неодима. Радиусы трехвалентных ионов висмута (0,098 нм) и неодима (0,104 нм) достаточно близки, так что последний входит в кристаллы В140ез012, изоморфно замещая ионы висмута. При этом происходит лишь незначительное уменьшение параметров решетки кристалла. Такие кристаллы пригодны для использования в лазерных усилителях с высокой мощностью. [c.295]

Флуоресцентная спектроскопия находит широкое применение в исследованиях природы и состояния сложных субмолекулярных объектов, таких как мицеллы, лнпосомы, биологические клетки и их компоненты [1]. По своим аналитическим возможностям она во многом лидирует, позволяя регистрировать излучение одного кванта в объеме менее 1 мкм , а также фиксировать молекулярные явления в фемтосекундной шкале времени. В исследованиях субмолекулярных объектов часто используются вспомогательные инструменты - флуоресцентные зонды. Флуоресцентный зонд - это молекула, способная при поглощении кванта света оптического диапазона испускать новый квант света. Характеристики излучения подобных молекулярных устройств (его интенсивность, положение и полуширина полосы в спектре и пр.) всегда несут определенную информацию об объекте. Задача исследователя состоит в адекватной интерпретации полученной информации. Однако часто интерпретация информации представляется сложной задачей, поскольку излучение молекулы зонда, как правило, отражает состояние сразу нескольких физических параметров микроокружения. Поэтому к химической архитектуре зонда и его флуоресцентным свойствам существует ряд жестких требований. В частности, важным требованием (если не основным) является экстракция информации об изучаемом параметре микроокружения. Эта задача решается путем фильтрации информации, а также увеличения количества каналов ее получения. [c.385]

ИК-спектр полимера, как правило, состоит из большого числа полос поглощения, причем только нек-рые из них люжно легко отнести к колебаниям отдельных атомных группировок, содержащихся в макромолекуле. Типичный для полимеров ИК-спектр поглощения приведен на рис. 1. Каждая полоса в спектре м. б. охарактеризована положением, интенсивностью, шириной и типом поляризации. Положение полосы определяется длиной волны (Я,) в максимуме поглощения (измеряемой в мкм) либо волновым числом, или частотой (V),— величиной, к-рая обратна длине волны и измеряется в м илисм- (v=lД, где в л, V в г=10000/ , где в мкм, V в сж ). Интенсивность полосы характеризуется концентрацией химич. групп, поглощающих свет с длиной волны Я,, а также молекулярной структурой вещества. Различают интенсивность в максимуме поглощения и интегральную интенсивность (площадь под кривой поглощения). Лишь последняя тесно связана с молекулярными процессами, однако интенсивность в максимуме поглощения измерить легче и ее широко используют на практике. Полосы поглощения качественно делят на сильные, средние и слабые в зависимости от высоты полосы в максимуме поглощения или от величины площади под контуром полосы. Форма контура полосы поглощения связана с ее шириной. Ширину полосы можно измерять на уровне половины высоты ее в максимуме, при условии, что спектр изображен в шкале оптич. плотностей В. Такую величину наз. полушириной. Если образец имеет какую-либо ориентацию, то, используя поляризованный свет, для каждой полосы в спектре [c.529]

Вверху разностные спектры, полученные для хлоропластов, из которых водным ацетоном экстрагировано около 80% хлорофилла. Сплошная кривая — разностный спектр окисленное состояние — восстановленное состояние (ДЕ-100), в котором обнаруживаются полоса цитохрома / (555 ммк) и красная полоса Р700 (698 ммк). Для ясности коротковолновая часть этого спектра опущена, так как изменения, обусловленные полосами ope ( синие полосы) обоих пигментов, перекрываются. Пунктирная кривая — разностный спектр свет — темнота (относительные единицы), в котором проявляются обе полосы Р700. Полуширина щели составляет 1,7 ммк [63]. Внизу индуцированные светом изменения поглощения в коротковолновой части спектра хлореллы. Изменения при 520 ммк и изменения при 475 ммк приписываются превращению одного и того же пигмента, тогда как полоса при 420 ммк обусловлена превращением другого пигмента. Ни один из пигментов, ответственных за эти изменения, пока не идентифицирован [26]. [c.562]

Высказано предположение [16], что снимать спектры поглощения морина и его комплексов с галлием и индием в области 220—230 ммк невозможно вследствие того, что растворы морина сильно поглощают свет в ультрафиолетовой области спектра и флуоресцируют. Поэтому мы проверяем правильность спектров поглощения морина и его комплексного соединения с бериллием (рис. 7). Чтобы отсечь флуоресценцию растворов, после кюветы по ходу луча ставят ннтерфе-[ енционные светофильтры, поглощающие свет в области 220—700 нм, за исключением узкой полосы, с полушириной пропускания 8 нл и пропусканием около 30%. Результаты определения оптической плотности растворов в отсутствие светофильтра и в присутствии его для длин волн 264, 285 и 294 нм отличаются не более чем на 0,005 для значений оптической плотности 0,28—0,42. [c.112]

Спектроскопическое и.чучение водородных связей основано на сопоставлении частот, полуширин и ннтегральных интенсивностей полос поглощения функциональных групп мономерных молекул (молекул, не ассоциированных между собой) с соответствующими характеристиками этих полос в комплексах с межмолекулярной водородной связью. Поэтому решение задачи исследования влияния деталей в строении молекул на особенности образуемых ими межмолекуляриых водородных связей должно предшествовать исследование влияния этих деталей на параметры полос поглощения мономерных молекул. Такого рода исследования представляют и самостоятельный интерес, поскольку они проливают свет на характер взаимодействия атомов внутри молекул. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология