Галогенсиланы

Галогениды кремния - 8 Г4 (Г = Р, С1, Вг, I), галогенсиланы [c.51]

Наличие в полимере даже небольших количеств катализатора вызывает при повышенных температурах его деполимеризацию с образованием легкокипящих циклосилоксанов. Поэтому катализатор после проведения процесса полимеризации должен быть тщательно дезактивирован. Описано большое число нейтрализующих или дезактивирующих добавок галогенсиланы, органические кислоты, хлорид аммония, аэросил, амфотерные гидроксиды и др. [c.285]

Гидросилилирование. Галогенсиланы и алкилсиланы присоединяются к алкенам или алкинам, например [c.272]

Алкил(арил)галогенсиланы под действием сильных восстановителей превращаются в алкил(арил)силаны, атом галогена замещается водородом [c.274]

Галогенсиланы, в особенности хлорсиланы,— исходные вещества почти для всей Кремнийорганической химии. Тетрахлорсилан (15) получают взаимодействием кремния и хлора или из ЗЮг, угля и хлора. Хотя затраты энергии для этого синтеза велики, все ингредиенты доступны и дешевы. Благодаря легкости замещения у атома кремния (см. обобщение 1) тетрахлорсилан служит удобным исходным веществом для получения разнообразных галогенсиланов. Обычно в одну стадию легко заместить только один галоген схема (13) . Тетрахлорсилан более реакционноспо-собен, чем метилтрихлорсилан, который более активен, чем ди-метилдихлорсилан. В свою очередь, реакционная способность последнего выше, чем у триметилхлорсилана [32]. [c.73]

Помимо нуклеофильного замещения галогенсиланы способны вступать и в другие реакции. К ним относятся обмен галогена на металл (см. разд. 13.8) и высокотемпературный (700 °С) пиролиз алкилхлорсиланов, который протекает в основном без затрагивания связей кремний-хлор и приводит к олигомерам и полимерам. Эти реакции имеют гораздо меньшее значение, чем нуклеофильное замещение. [c.77]

Влияние на реакционную способность структуры галогенсилана [c.78]

Мостиковые галогенсиланы, в отличие от их углеродных аналогов, не инертны в реакциях замещения например, замещение по путям (а) и (б) схема (33) протекает легко. Силаны (21) [c.80]

Циклические галогенсиланы обычно реакционноспособнее соответствующих ациклических галогенсиланов, и чем меньше цикл, в который входит атом кремния, тем быстрее протекает реакция. Реакционная способность хлоридов, фторидов и простых метиловых эфиров (24), (25) и (26) по отношению к металлорганиче-ским нуклеофилам падает в указанном поряд ке ряд (34) [54]. [c.81]

Несмотря на применение при анионной полимеризации циклосилоксанов очень небольших количеств катализатора, он должен быть дезактивирован или удален из полимера, чтобы предотвра-тить деструкцию последнего при высоких температурах. Описано большое число нейтрализующих или дезактивирующих добавок галогенсиланы, органические кислоты, этиленхлоргидрин, хлорид аммония, аэросил, амфотерные гидроокиси и др. [3, с. 91]. Их эффективность зависит как от природы катализатора, так и от структуры полимера. Возможно также использование при синтезе каучука термолабильных катализаторов, например четвертичных аммониевых или фосфониевых оснований и их силоксанолятов, разлагающихся выше 130°С с образованием летучих или инертных продуктов [3, с. 43, 48]. Однако ПДМС, полученный с применением силоксанолята тетраметила ммония, структурируется при 250—300 °С [54]. [c.481]

В качестве антиокислителей к. смазочным маслам предложены соединения, которые получают взаимодействием диорганогидро-галогенсилана с безводным 1п(0Н)з в абсолютном эфире при температуре от —10 до 20 °С [а. с. СССР 662552] [c.168]

Алкил(арил)галогенсиланы представляют обширную группу мономерных кремнийорганических соединений. Наиболее практически важными и доступными соединениями этого класса являются алкил(арил)хлорсйланы. [c.214]

Алкил(арил)галогенсиланы в большинстве случаев представляют собой бесцветные жидкости с резким запахом. Лишь отдельные представители — главным образом высшие триалкил- и три-арилгалогенсиланы — при обычных условиях являются твердыми кристаллическими продуктами. [c.215]

Получение кремнийметаллических соединений из галогенсиланов стало препаративным методом только после применения сплава натрия с калием в эфире или лития в тетрагидрофуране. Было показано, однако, что кремнийметаллическое соединение образуется в результате расщепления дисилана металлом дисилан же получается в результате предварительной конденсации галогенсилана (стр. 318). Так, если остановить реакцию на начальной стадии, то можно выделить гексафенилдисилан с выходом 64% [406, 80]. Если продолжительность реакции увеличить, то гексафенилдисилан будет реагировать с избытком лития в тетрагидрофуране, давая трифенилсилиллитий, который в ре.зультате конденсации с триметилхлорсиланом дает 1,1,1-трн-метил-2,2, 2-трифенилдисилан с выходом 82—83% [406, 80] [c.330]

На использование других менее активных металлов указывалось раньше. Предполагали, что таким путем удастся уменьшить степень конденсации кремнийметаллического соединения с непрореагировавшим галогенсиланом. Производные Щелочных металлов обычно гладко реагируют с избытком галогенсилана, образуя дисиланы, которые в определенных растворителях легко расщепляются избытком металла. [c.331]

Реакции галогенсиланов описаны и в других главах. К наиболее важным относятся алкилирование или арилирование галогенсиланов металлорганическими соединениями. Галогенсиланы реагируют со спиртами или фенолами с образованием эфиров ортокремневой кислоты. При взаимодействии с органическими кислотами или их производными образуются ангидриды ортокремневой кислоты. С аммиаком и аминами образуются силиламины. С изоцианатами, тис- и изотиоцианатами и меркаптидами металлов также образуются соответствующие производные. Под действием воды галогенсиланы гидролизуются с образованием силанолов при восстановлении галогенсиланов атом галогена замещается водородом. [c.51]

Общая органическая химия Т6 (1984) -- [ c.73 , c.172 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.595 , c.597 ]

Руководство по анализу кремнийорганических соединений (1962) -- [ c.24 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.394 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.472 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология