Цистин этерификация

Позднее была показана возможность аналитического определения аргинина и гистидина и хроматографирования смеси аминокислот на одной колонке, используя непрерывное программирование температуры [39]. Однако производные триптофана и цистина разрушались в процессе этерификации, а гистидин и аргинин этерифицировались с плохим выходом, причем ацетилирование этих аминокислот также не протекало гладко. [c.264]

Для синтеза тиофана В Гаррис и сотрудники применяли -(карбокси-метилмеркапто)-аланин, который был получен другими исследователями из /-цистина [316] или /-цистеина [317] и хлоруксусной кислоты в щелочном растворе. При бензоилировании с последующей этерификацией замещенный аланин превращался в метиловый эфир /-Ы-бензоил-р-(карбметоксиметил-меркапто)-аланина (V). Это вещество циклизуется метилатом натрия в натриевое производное 3-кетотиофана (VI). Натриевое производное выделяют и действуют на него кислотой, в результате чего образуется метиловый эфир /-3-кето-4-бензамидотиофан-2-карбоновой кислоты. [c.206]

Подавляющее большинство соединений, представляющих биологический интерес, содержат не только каталитически активную серу, но и азот в виде аминогрупп, также обладающий способностью катализировать выделение водорода. Наблюдаемый в растворах таких соединений каталитический эффект определяется общим действием всех активных групп в молекуле. Сунахара [795] на примере волн, вызываемых цистином и его производными, в которых блокированы либо аминогруппы (N,N-диaцeтилци тин), либо карбоксилы (диэтиловый эфир цистина), показал, что блокирование аминогрупп приводит к полной потере каталитической активности цистина, тогда как этерификация карбоксилов почти не сказывается на каталитической волне. Можно поэтому пред- [c.235]

Метилирование осуществляется без затруднений за 30 мин при комнатной температуре [117] в присутствии 1,25 М НС1, однако при переходе от метанола к амиловому спирту необходимо увеличивать продолжительность или температуру реакции или же оба фактора. Особенно трудно этерифицировать лизин, гистидин и цистин бутанолом или амиловым спиртом при низких концентрациях (1,25 М) НС1. Проблема была решена проведением этерификации раствором НС1 в метаноле, (30 мин при комнатной температуре) с последующей переэте-рификацией НС1 в бутаноле при 100 °С в течение 150 мин, приводящей к бутиловому эфиру [117]. В реакции переэтерифика-ции более важным фактором является температура, а не концентрация НС1 при 90 °С превращение метилового эфира в бутиловый протекало значительно медленнее увеличение концентрации H l от 1,25 М до 3,25 М не влияло ни на выход (приближающийся к 100%), ни на скорость реакции. Другой [c.104]

Этерификации цистина и основных аминокислот затрудняется из-за их практической нерастворимости в бутаноле [25]. Прямую этерификацию этих аминокислот проводят в полярных растворителях, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, бромистый водород и и-толуолсульфокислоту. Авторы работы [25] получали также бутиловые эфиры аминокислот переэтерификаци-ей их метиловых эфиров, применяя в качестве катализаторов хлористый водород, серную кислоту, смолу Дауэкс-50, хлорид и фторид бора. При этом использовалось свойство метиловых эфиров аминокислот растворяться в бутаноле лучше соответствующих свободных аминокислот. Полученные бутиловые эфиры затем ацетилировали трифторуксусным ангидридом в растворе метиленхлорида. [c.20]

Зифферд и дю Винье [2119], а также Вуд и дю Винье [2579] предложили защищать меркаптогруппу S-бензильным остатком, поскольку последний легко отщепляется действием натрия в жидком аммиаке. Бензильная группа остается и сегодня наиболее часто применяемой S-защитной группой. S-Бензилцистеин получают восстановлением цистина до цистеина натрием в жидком аммиаке и последующим бензилированием в том же растворителе без выделения промежуточных продуктов [625, 2579]. Можно также восстанавливать цистин цинковой пылью в соляной кислоте, а образующийся цистеин бензилировать бромистым бензилом в водно-щелочном растворе [938]. Дальнейшее введение N-защитных групп в S-бензилцистеин, а также его этерификация проводятся стандартными методами. [c.295]

Эти разнообразные алкилирующие агенты применялись главным образом для метилирования фибриллярных белков (шерсть, фиброин шелка и желатина) [75—77], при изучении структуры этих белков и при поисках их ценных производных. Серьезному исследованию был подвергнут также инсулин [78]. Чарльз и Скотт [79], обрабатывая инсулин йодистым метилом, добились почти полного инактивирования этого кристаллического гормона. Обработка разбавленной щелочью при 0° привела к восстановлению 30% его активности. Хотя сами ваторы и не считают, что инактивирование инсулина обусловлено этерификацией, другие исследователи впоследствии отмечали, что условия реакции были благоприятными для этерификации, и указывали на лабильность образовавшейся эфирной связи в щелочной среде [18, 19] (см. ниже). Иенсен и его сотрудники [80] сообщили об уменьшении содержания цистина в инсулине после обработки последнего диазометаном и йодистым метилом, а также об уменьшении содержания аминного азота при опытах с диазометаном. Оба эти реагента инактивируют инсулин обратимо. Возможно, что одновременно происходят как этерификация, так и метилирование. Помимо этих исследований, Гауровитцом [81] было произведено исчерпывающее метилирование гемоглобина и яичного альбумина диметилсульфатом, а Херриотт [18] сообщил, что при введении 15 метоксильных групп в молекулу пепсина последний инактивируется. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология