Диазоанионы

При обработке солей диазония щелочами образуется ам-фотерный диазогидрат Аг—К==МОН, мгновенно диспропор-ционирующий на катион диазония и анион диазотата. Таким образом, обработка эквивалентным количеством щелочи приводит не к диазогидрату, а к смеси диазокатиона и диазоаниона, как-будто бы половинное количество катиона диазония не реагирует со щелочью вовсе, а вторая половина [c.58]

Диазоанион (диазотат-ион) является общим ионом для диазо-гидрата и нитрозамина. Существует в двух формах син- и анти-диазотатной. [c.108]

Диазоанион (диазотат-ион) существует в виде двух пространственных изомеров син- и анти-форм). [c.305]

Диазогидрат в свободном виде не выделен. Являясь амфотерным соединением, диазогидрат способен диссоциировать с образованием диазокатиона или диазоаниона. Последний появляется в растворе при действии на соли диазония избытка щелочи. Образующийся вначале син-диазотат-ион медленно превращается в анти-диазо-тат-ион син- и ант.и-диазотаты представляют собой геометрические изомеры). Диазотаты при действии минеральных кислот превращаются в исходную соль диазония. Следовательно, возникновение различных форм диазосоединений определяется концентрацией ионов водорода в растворе. В кислых растворах равновесие сдвигается в сторону образования солей диазония. При добавлении щелочи равновесие сдвигается в сторону образования диазотат-иона [c.135]

Диазогидрат выделить из раствора не удается. Он присутствует в растворах в ничтожно малых количествах. Являясь ам-фотерным веществом, он диссоциирует с образованием диазокатиона либо диазоаниона. [c.104]

Взаимные таутомерные превращения между диазогидратом и нитрозоамином проходят через диазоанион. Арилнитрозоамин плохо растворим в воде и выпадает в осадок. Диазогидрат в кислой среде постепенно переходит в соль диазония. [c.418]

Диазоанион (диазотат-ион), отрицательный заряд в котором распределен между кислородом и азотом, связанным с ароматическим остатком, является общим ионом для диазогидрата и нитро-зоамина [c.467]

Диазоанион (диазотат-ион), отрицательный заряд в котором распределен между кислородом и азотом, связанным с ароматическим остатком, является общим ионом для диазогидрата и нитро-зоамина. Первичный ароматический нитрозоамин, также недиссо-циированная форма диазосоединения, находится в таутомерном равновесии с диазогидратом. [c.460]

Таким образом, в растворах диазосоединения существуют диазокатионы и диазоанионы [АгМа] и [АгМаО]. Концентрацию того или иного иона в растворе можно увеличить изменением pH среды (Б. А. Порай-Кошиц). [c.377]

Имеется возможность переводить диазосоединения с некоторыми изменениями в их структуре в нереакционную пассивную форму. При действии крепких растворов щелочей (NaOH) на соль диазокатиона получается новое соединение — натриевая соль диазоаниона [c.111]

При подкислении соли диазоаниона процесс идет в обратном направлении, с образованием исходной соли диазокатиона [c.111]

При низких значениях pH среды равновесие сдвигается влево (в сторону диазокатиона) практически нацело. Наоборот, при повышении pH среды (при добавлении щелочи) равновесие сдвигается вправо в сторону диазоаниона. [c.193]

Диазокатион +Н Диазогидрат +Н Диазоанион [c.193]

В области низких значений pH равновесие смещается влево, в сторону диазокатиона, в области высоких значений pH — впра1ВО, в сторону диазоаниона. [c.87]

Кроме того, Брюске было показано [105], что если произведение КаКп много больше ионного произведения воды Kw, то концентрация диазогидрата ничтожно мала, и, наоборот, в случае их соизмеримости количество последнего будет также соизмеримо с количеством диазокатиона и диазоаниона. [c.28]

Иногда экстракцией органическими растворителями после подкисления удается изолировать нитрозамин (5). Однако в водной среде осадок, который иногда выпадает при подкислении щелочных растворов диазосоединений, через некоторое время исчезает. При этом образуется диазокатион (13), если в реакционной среде присутствует свободная кислота, или смесь диазокатиона (13) и диазоаниона (12)—при недостатке кислоты. Таким образом, в обычных условиях в водной среде нитрозамин (5) в заметных количествах не присутствует. [c.314]

Диазоанион (12), называемый также диазотат-анионом, является анионом кислоты (6) средней силы. Он образуется при достаточно больших значениях pH среды, которые в каждом конкретном случае определяются природой ароматического остатка Аг — характером и расположением заместителей в нем. Диазоанион может существовать в двух стереоизомерных формах — цис- (син-) (16) стране- (анти-) (17). [c.314]

Диазокислота (6), называемая диазогидратом или диазогидроксидом, при увеличении pH среды быстро диссоциирует с образованием диазоаниона (диазотат-аниона) (12), а при уменьшении pH превращается в диазокатион (13), называемый также диазоний-катионом. [c.314]

Таким образом, в сложном равновесии (17) соединения (5), (6) и (14) либо образуются в специальных условиях, либо присутствуют в ничтожных количествах. Пренебрегая ими,, получаем простое равновесие (18), которое практически полностью характеризует свойства водных растворов диазосоединений. В зависимости от pH среды, выбор которого в каждом конкретном случае определяется природой ароматического остатка Аг, т. е. характером и расположением заместителей, равновесие (18) можно нацело сдвинуть в сторону образования как диазоаниона, так и диазокатиона. При этом ЭА-заместители, оттягивая электроны и увеличивая вклад структуры (136), облегчают присоединение гидроксид-иона и образование диазоаниона (12). ЭД-Заместители оказывают противоположное влияние. [c.317]

В общем случае можно считать, что в области низких значений pH среды равновесие (18) смещается вправо, в сторону диазокатиона, в области высоких значений pH — влево, в сторону диазоаниона. [c.317]

Пассивные стойкие дназопрепараты представляют собой формы дназосоединений, не являющиеся солями диазония. К ним относятся не имеющие ионных связей (недиссоциирован-ные) продукты взаимодействия диазосоединеяий со слабыми кислотами, первичными и вторичными аминами и т. п. или диа-зотаты, диссоциирующие с образованием диазоаниона. Общим для всех пассивных форм дназосоединений является неспособность вступать в реакцию азосочетания без предварительной специальной обработки. [c.425]

Таким образом, азосочетаться может любое диазосоединение (будь то упомянутые выше диазосоли, диазогидрат или соль диазо-ния), распадающееся в водных растворах с образованием диазокатиона. Наоборот, все диазосоединения, дающие диазоанион, не способны к азосочетанию. Наличие двух натриевых солей объясняется тавтомерией нитрозамина и диазогидрата. [c.78]

Диазокислота III, называемая ди азогидр атом, которая образуется на одной из стадий диазотирования (см. стр. 230), присутствует в растворах в ничтожно малых количествах. При увеличении pH среды она легко диссоциирует с образованием диазоаниона II (частное равновесие 3),. а при уменьшении pH превращается в диазокатион IV (частное равновесие4) [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология