Взаимные превращения таутомерных соединений

Взаимные превращения таутомерных соединений [c.504]

В органической химии очень большое значение имеет явление таутомерии. Оно заключается в том, что некоторые соединения (обычно содержащие подвижные водородные атомы) существуют и вступают в реакции в виде двух или нескольких изомеров, способных свободно переходить друг в друга. Такие способные к взаимным превращениям изомеры называют таутомерами или таутомерными формами соединения, а их превращения друг в друга — таутомерными превраш,ениями. [c.218]

Л. Клайзен, 1896 г.). Благодаря этому факту впоследствии было принято существование равновесных изомеров (в жидком состоянии или в растворе) у всех соединений, у которых наблюдалось образование двух рядов изомерных производных таким образом, как это описывалось выше. В тех случаях, когда равновесные изомеры не могли быть выделены или выявлены каким-либо методом, принимали, что либо равновесие сильно смещено в сторону одного из изомеров, либо скорость взаимного превращения изомеров слишком велика, либо методы, применяемые для открытия изомеров, недостаточно эффективны. К соединениям, у которых не наблюдалось существования равновесных изомеров, относится большинство таутомерных азотсодержащих соединений амидного типа. [c.86]

Для этого соединения и для многих других таутомерные формы существуют при обычной температуре в твердом виде. Кроме того, в некоторых случаях аллелотропное превращение различных форм друг в друга идет гораздо медленнее, чем у ацетоуксусного эфира. Эти обстоятельства чрезвычайно облегчили получение в чистом виде отдельных форм и изучение их взаимных превращений. [c.528]

Все явления взаимного превращения различных изомерных веществ независимо от механизма процессов могут быть классифицированы на основе их различной подвижности. Если подвижность системы мала и переход изомеров возможен только при повышенной температуре или под влиянием активных катализаторов, то эти превращения следует считать обратимой изомерией. К таутомерным же превращениям относятся такие равновесные изомерные превращения, когда ki и й 1 сравнимы и достаточно велики в этом случае равновесие наблюдается при комнатной температуре и без видимого участия катализатора. Как правило, не удается провести резкую границу между таутомерией и обратимой изомерией. Для одного и того же класса соединений в зависимости от структурных особенностей и внешних условий могут реализоваться все возможные переходы от очень подвижных систем, в которых обе изомерные формы обладают достаточной устойчивостью, до малоподвижных систем. [c.12]

Таутомерными соединениями, или таутомерами, называются такие изомеры, которые способны самопроизвольно переходить друг Э друга, образуя равновесную систему. Подобное явление называется таутомерией, а сам взаимный переход этих изомеров — таутомерным превращением. [c.162]

На примере этой реакции рассмотрим различие между таутомерией и мезомерией. Неточное понимание значения этих терминов часто ведет к путанице. Таутомерные соединения, представленные структурами XVII и XIX (кетонная и енольная формы), существенно различаются по своей химической сущности. Хотя соединения такого рода часто легко могут превращаться одно в другое, в некоторых случаях (например, для ацетоуксус-ного эфира) удается выделить и охарактеризовагь обе формы. В противоположность этому, образующаяся при взаимном превращении двух таутомеров промежуточная структура — карбанион XVIII — является мезомерным гибридом двух изображенных гипотетических структур, ни одна из которых не существует в действительности. Наличие подобных пар таутомеров, взаимопревращение которых осуществляется через общий карбанион, стабилизованный делокализацией электронов, представляет собой весьма распространенное явление. [c.260]

Дигидросоединения. Существуют оба типа соединений — дигид-рофураны и днгидротиофены (ср. 652, 653), но об их взаимных превращениях и относительной устойчивости известно мало. Не имеющие заместителей у атома азота Д -пирролины (653 2 = МН), по-видимому, способны к самопроизвольному таутомерному переходу в Д -соединения (654), [c.209]

Работа Фаворского об изомерных превращениях алкилбромидов является дальнейшим подтверждением представлений Бутлерова о динамичности органических соединений [стр. 498). Предсказания Бутлерова,—пишет Фаворский [20],—относительно существования изомерных форм, аналогичных циановым кислотам, блистательно оправдались открытием целой области таутомерных соединений сделанное же им допущение относительно возможности взаимных переходов между, обыкновенными изомерами находит подтверждение в вышеизложенных обратимых изомерных процессах . Далее Фаворский отмечает отсутствие различия между обратимыми изомерными превращениями и таутомерными превращениями, если рассматривать превращения не при обыкновенных температурах, при которых обычные изомеры устойчивы, а при высоких изомерные бромгидри-ны при повышенных температурах превращаются друг в друга с такой же легкостью, как и таутомеры . На основании этих фактов Фаворский предлагает обобщить явления таутомерии и обратимых изомерных превращений в одну группу аналогичных явлений под общим названием явлений равновесной изомерии. На основании пред- [c.507]

Тем самым отвергается комплексное строение (тина А) и доказывается невозможность таутомерного равновесия между структурами А и Б (если бы такое равновесие имело место, то в растворах неизбежно происходило бы взаимное превращение цис- и тралс-нзомеров через таутомерную форму А). Подобные стереохимич. отношения характерны и для аналогичных К. с. других металлов. Было установлено, что конфигурация органич. остатка ие изменяется при вытес-ноиин одного металла другим из квазикомнлексного соединения, а также при симметризации и рассиммет-ризации т. о., входящий металл стереоспецифично становится иа место уходящего (правило Несмеянова— Борисова). Это можпо иллюстрировать следующей схемой [c.253]

За последние десятилетия появилась возможность изучать таутомерные смеси физическими методами. Гидроксильная группа, нанример, имеет частоту колебаний упругого растяжения около 3500 см , немного большую, чем группа С—Н, для которой эта частота равна примерно 3000 см . Измеряя интенсивность поглощения полосы ОН в инфракрасной области, можно определить количество этого соединения в енольной форме. Особенно эффективным является метод ядерного магнитного резонанса он позволяет получить информацию не только об относительных количествах таутомеров, но также и о скорости их взаимного превращения. [c.271]

Нитроновые кислоты, или аг м-нитросоединения, R R = N02H, представляют собой важную группу органических кислот. Эти кислоты, как и их эфиры,— весьма нестабильные соединения и хорошие окислители. Большинство из них относительно слабые кислоты (рЛТ ч 2—6), в этом отношении они похожи на карбоновые кислоты. Нитроновые кислоты занимают до некоторой степени обособленное место среди органических кислот такой же силы, в связи с тем что их химические свойства тесно связаны со свойствами стабильной таутомерной формы — исходных нитроалканов. Нитро- и aifli-формы имеют обилий анион. Взаимные превращения, лежащие в основе химии нитроновых кислот, показаны на примере фенилнитрометана [1—3]. Равновесие, представленное уравнением (1), иллюстрирует явление таутомерии питросоединений. [c.260]

Описаны соединения, отвечающие каи дой из этих трех фордг. В растворах эти три формы дают общий анион B O (R ) = NO , могут находиться в таутомерном равновесии. Взаимные превращения катализируются основа-НИЯЛ1И и кислотами. [c.305]

Еше менее известны таутомерные превращения замешенных гидразонов - азотистых аналогов карбонильных соединений. В зависимости от взаимного расположения связи =N и второй функциональной группы для замешенных гидразонов возможны два типа кольчато-цепной таутомерии [c.187]

В случае продуктов присоединения первичных аминов к соединениям с активированной С-связью нужно считатья не только с возможностью взаимных 1 ис-т /ус - превращений относительно С= С-связи, но и с возможностью перехода первоначально образующегося енамина в таутомерные формы. Продукты взаимодействия первичных аминов с эфирами, амидами, нитрилами сопряженных ацетиленовых кислот, с ацетиленовыми сульфонами и сульфоксидами могут существовать в сопряженной енаыинной и ииянной формах. В том [c.197]