Приборы расшифровки сложных структур

V-Б. Приборы для расшифровки сложных структур [c.219]

Наконец, во второй половине 60-х годов были разработаны автоматические дифрактометры, управляемые ЭВМ, — приборы, позволившие полностью автоматизировать процесс получения экспериментальных данных. В сочетании с автоматизацией всех ключевых моментов расшифровки структуры это привело в начале 70-х годов к технической революции структурного анализа — к резкому сокращению времени проведения исследования, существенному повышению возможностей исследования сложных структур, общему повышению точности структурных данных. Период, начавшийся во второй половине 60-х годов, можно назвать эпохой постепенной автоматизации структурного анализа. [c.81]

Выявление сложной структуры сигналов является важной и ответственной частью расшифровки спектра ЯМР. Дублетный сигнал иногда трудно отличить от двух близко расположенных синглетов одинаковой интенсивности. При этом надо учитывать, что возникновение дублета может быть следствием спин-спинового взаимодействия не только с соседним протоном, но и с магнитным ядром другого элемента, имеющим спин V2 (фтор). При возникновении дублета от спин-спинового взаимодействия с протоном сигнал последнего будет также расщеплен (с тем же расстоянием между линиями тонкой структуры), и он должен быть обязательно опознан для подтверждения дублетной природа близко расположенных линий. Опознание мультиплетов в спектрах первого порядка не вызывает особых затруднений, но надо учитывать, что крайние линии мультиплетов могут сливаться с шумами нулевой линии, и фактическое число линий в тонкой структуре может быть больше кажущегося. В сомнительных случаях следует повторить запись слабых мультиплетов на повышенной чувствительности прибора или использовать накопитель сигналов. [c.82]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) весьма эффективна при идентификации функциональных групп, в особенности при выяснении структуры сложных молекул. Однако приборы с высоким разрешением очень дороги, а расшифровка спектров ЯМР требует более глубокого знания теории и лучших практических навыков, чем в случае применения ИК- и УФ-спек-троскопии. Здесь будут лишь кратко обсуждены основные принципы метода. [c.276]

Вращательный спектр может быть и самостоятельной, а не побочной продукцией эксперимента. Для этого требуется довольно сложный прибор, работающий в микроволновой области (частоты порядка гигагерц— 10 Гц). Образец газа помещают в нем внутрь волновода. Измеряемая частота вращения напрямую связана с вращательным моментом, который, в свою очередь, зависит от момента инерции системы. А в уравнение момента инерции входит масса атома и... расстояние между ним и партнером по молекуле — длина связи. Для простой, состоящей из малого числа атомов, молекулы благодаря этому удается получать полную структуру — точные значения длин связей и углов между ними. А на базе так называемого эффекта Штарка — расщепления линий в электрическом поле — и измерять дипольные моменты молекул (если дипольный момент равен нулю, вращательный спектр вообще не наблюдаем). Для более сложных веществ, таких, как наши В, С или У, микроволновые спектры пока изучают редко полная их расшифровка требует огромного объема счетной работы. [c.100]

Масс-спектрометрия высокого разрешения нашла широкое применение не только для идентификации и изучении структуры отдельных соединений, но и для идентификации типов соединений в сложных смесях и установления распределения этих типов по молекулярным весам. Использование масс-спектрометра при исследовании широких высокомолекулярных нефтяных фракций ограничивается рядом факторов, одним из которых является наложение масс-спектров типов, отличающихся по 2 (в формуле СпНзга+г) ИЗ 14 единиц. Это наложение обусловлено равенством номинальных масс 1С—12Н. Так, например, ион нонана С9Н20 (общая формула С Игп+г) и нафталина СюНа(СпН2п 12) обладают номинальной массой 128, в результате чего их молекулярные пики на приборе с малой разрешающей силой перекрываются. Однако точные значения массовых чисел подобных ионов отличны друг от друга ДМ дублета Н 2—равно 0,0939. Ввиду этого на масс-спектрометре с высоким разрешением указанным выше ионам будут соответствовать 2 пика, что позволит установить присутствие обоих веществ. Естественно, аналогичная картина наблюдается и в осколочных ионах. При переходе к неуглеводородным соединениям расшифровка осложняется из-за наложения масс-спектров, вследствие наличия одного или нескольких гетероатомов. В этом случае установление распределения по молекулярным массам с помощью обычного масс-спектрометра часто невозможно. [c.126]

Работа интерференционного прибора имеет одну специфическую особенность, которая сильно мешала широкому использованию этих приборов. Вследствие интерференции высоких порядков величина свободного спектрального интервала невелика и при регистрации сложного излучения получаются неизбежные наложения спектров многих порядков. При сканировании спектра изменением, например, разности хода (расстояния между зеркалами) приемник (фотоумножитель) регистрирует сложные сигналы различных частот или длин волн, которые отражают в себе структуру спектра. Необходимо затем расшифровать эту сложную регистро-грамму, выделив сигналы для последовательности частот регистрируемого интервала. Эта расшифровка может быть осуществлена путем разложения сложной функции в ряд Фурье. Такую математит ческую задачу можно решить аналитически, что связано с большой вычислительной работой, и это обстоятельство являлось препятствием для широкого применения интерференционной спектроскопии. В настоящее время эти трудности снимаются электронными машинами, которые могут производить указанное преобра- [c.50]