Ривса обозначения

Как происходят взаимопревращения конформеров в а- )-глю-козе Ответ на этот вопрос может быть получен, если применить метод поиска путей изомеризации, описанный в разделе 5 гл. 2. На рис. 3.13 в пространстве параметров ф4, Фб, Фе показаны пути изомеризации с энергиями напряжения соответствующих точек, находящихся на этих путях. Кружками, обозначенными В1, 23, ВЗ, 1В, В2 и ЗВ, отмечены положения форм ванны (по Ривсу) для симметричной молекулы. Плоскость, проходящая через все формы ванны (плоскость псевдовращения) образует с плоскостью (фз, фб) двугранный угол 55,7°. Нетрудно видеть, что путь псевдовращения близок к идеальному пути, показанному пунктирной линией. [c.175]

В самые последние годы (в 70-х годах) стала применяться несколько измененная номенклатура Ривса [13]. Основу обозначения конформации составляет также буква, например С (кресло), но впереди буквы надстрочно пишут номер атома, находящегося выше основной плоскости кольца молекулы, а после буквы — подстрочно — номер атома, расположенного ниже этой плоскости. По новой номенклатуре конформация С1 будет 1, а 1С — С 4 [c.39]

Большую работу, продвинувшую вперед исследование конформаций сахаров, проделал Ривс [35, 36]. Он изучил комплексы, образуемые сахарами и их производными в растворе медноаммиачной соли, и показал, что ииранозы суш ествуют в конформациях кресла. При этом в большинстве случаев одна из таких конформаций, получившая в о-ряду обозначение С1, является преобладающей. Для объяснения полученных результатов Ривс ввел представление о факторах неустойчивости и чисто интуитивно предположил для них значения. Приписанные Ривсом конформации стали общепринятыми и легли в основу всех последующих работ и теорий в этой области. Работы Ривса будут рассмотрены подробно после обсуждения номенклатуры сахаров. [c.432]

Для описания обеих возможных форм кресла пираноз Ривс ввел символы С1 и 1С формы ванны получили обозначение от Б1 до В6. Бентли [37] распространил систему на конформацию полукресла и искаженную конформацию, и ее стали использовать довольно широко. Однако эта система страдает серьезным недостатком, поскольку она допускает различное обозначение энантиомеров с одинаково расположенными аксиальными и экваториальными группами. В результате может легко возникнуть путаница, как, например, в случае с- и L-глюкoзы, устойчивые конформации которых обозначают соответственно символами С1 и 1С. [c.432]

Ривс предположил, что указанные факторы неустойчивости являются аддитивными, и приписал им следующие произвольные значения 1 — аксиальная грунна 0,5 — эффект Хасселя — Отта-ра 2,5 — условие А2. Суммируя факторы неустойчивости для каждой формы кресла, Ривс предсказывал, какая из них должна быть более устойчивой. Если обе формы различались меньше чем на одну единицу неустойчивости, автор считал, что и ту и другую форму можно обнаружить в равновесной смеси. Предсказанные Ривсом конформации приведены в табл. 6-3 и обозначены буквами N п А вместо применявшихся ранее обозначений С1 и 1С. Фактические конформации, найденные в результате изучения медноаммиачных комплексов, прекрасно совпадают с предсказанными исключение составляет лишь р-метил-в-ман-нопиранозид. Разумеется, величины факторов неустойчивости были выбраны таким образом, чтобы получалось хорошее совпадение. Можно, однако, отметить, что нри этом не учитывались [c.440]

Используя рассмотренные в предыдуш,их разделах значения энергий взаимодействия и величины аномерного и А2-эффектов, Энжиал [71] рассчитал относительные свободные энергии обеих конформаций кресла пентоз и гексоз в форме пиранозидов. Значения этих энергий приведены в табл. 6-3 наряду с конформациями, предсказанными Ривсом [35], а также выявленными в результате исследования медпоаммиачных комплексов. Обозначения Ривса С1 и 1С заменили при этом символами А ж N. Конформация, обладаюш ая меньшим значением свободной энергии, рассматривается, конечно, как предпочтительная. Во всех случаях предсказанные на основании расчета данные согласуются с имеющимися эксперимептальпыми данными. [c.448]

Три конформации ванны (лодки) 1, 2 и 3, как видно на схеме, отличаются различным положением в кольце атома кислорода. В данной схеме конформации левой части схемы являются зеркальными изображениями правой части схемы. Это отражено в обозначениях соответствующих конформаций С1 и 1С, В1 и 1В и т. д. Хотя и имеются другие предложения для обозначения конформаций [8, 9], мы будем пользоваться этими, предложенными Ривсом. [c.9]

Отметим здесь, что эта терминология была введена Ривсом [23] для обозначения двух кресловидных конформаций, возможных для альдопираноз. Несмотря на неопределенность терминологии Ривса [24], имеет смысл сохранить его символы, дав им иные определения, а именно С1 обозначает струк- [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология