Кижнера нитросоединений

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

Из нашей метилкамфоры мы получили методом Кижнера— Вольфа соответствующий углеводород предельного характера — метилкамфан — и подвергли его действию слабой азотной кислоты в запаянной трубке, по Коновалову. Если бы метилкамфора имела строение, которое мы приписывали ей соответственно прежней формуле метилизоборнеола (V), то по аналогии с изоборниланом [12, 13, 19] и другими бициклическими углеводородами предельного характера, изученными нами раньше, главным продуктами взаимодействия метилкамфана со слабой азотной кислотой оказались бы третичное нитросоединение (ХУП) и — как результат разрыва той части бициклической системы метилкамфоры, где находится метильная группа,— камфорная кислота (ХУ1И) вторичное нитросоединение получилось бы лишь в небольшом количестве [c.67]

Расширяя область применения реакции Коновалова, С. С. Наметкин уже в 1914 г. начал второй цикл своих работ, посвятив их изучению действия азотной кислоты на бициклические углеводороды предельного характера. Одни из них (камфан, фенхан, камфенилан) получались каталитическим разложением, по Кижнеру, гидразонов соответствующих кетонов (камфоры, фенхона, камфенилона), другие (изокамфан, изо- орнилан) — каталитической гидрогенизацией некоторых терпенов (камфена и др.). Ближайшим толчком ктакому переходу в эту новую для него область исследования послужило открытие им (совместно с Е. И. Поздняковой) чрезвычайно простого метода превращения вторичных нитросоединений в кетоны (1913). Было показано, что щелочные растворы вторичных нитросоединений уже на холоду мгновенно окисляются хамелеоном в соответствующие кетоны с прекрасными выходами (до 80—90% от теоретического). Таким образом, открывалась возможность, исходя из вторичных нитросоединений бициклических углеводородов, легко и с хорошими выходами перейти к бициклическим кетонам. Каковы же будут эти кетоны. Будут ли это давно известные кетоны, быть может, те, которые послужили исходными продуктами для получения соответствующих бициклических углеводородов, или же это будут новые бициклические кетоны, изомеры и гомологи камфоры Принимая во внимание громадные трудности, с которыми сопряжена задача получения новых представителей ряда камфоры, уже одна возможность дать новый метод сравнительно простого решения этой задачи представляла несомненный интерес и заслуживала опытной проработки. Кроме того, химические свойства немногих известных их представителей были почти не изучены. Систематическое применение к этим углеводородам реакции Коновалова с ближайшим изучением ее продуктов должно было существенно восполнить пробел в химической характеристике углеводородов этого ряда. [c.10]

При действии на камфан, получаемый разложением гидразона камфоры, но Кижнеру, азотной 1шслоты (уд. веса 1,075) были получены, кроме недеятельной камфарной кислоты два нитрокамфана, которые оказались двумя стереоизомерными модификациями (а и а) одного и того же нитрокамфана. Для установления строения этих нитросоединений они были переведены в соответствующие кетоны, причем из обоих нитросоединений был получен один и тот же кетон — камфора (1915). Факт перехода камфоры в камфан и обратно явился новым доказательством тождества этих бициклических систем. [c.12]

Пятым по счету бициклическим углеводородом, с которым работал С. С. Наметкин, был камфенилан, впервые полученный им разлон ением гидразона камфенилона, по Кижнеру (1915). Камфенилан интересен тем, что в отличие от камфена он содержит два различных пятичленных цикла, в каждом из которых имеется группа СНд. Главными продуктами взаимодействия этого углеводорода с азотной кислотой являются вторичное нитросоединение и кетон. Из кислотного слоя выделена кислота — изомер апокамфорной, названная С. С. Наметкиным апофенхокамфорной (1915, 1923). [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология