Метилизоборнеол

Перегруппировка Наметкина [20]. При исследовании взаимных переходов а-метилкамфена и 4-метилизоборнеола С. С. Наметкиным было найдено, что эти переходы осуществляются в результате более сложной перегруппировки, чем перегруппировка Вагнера. Эту перегруппировку называют [c.377]

Превращение а-метилкамфена в 4-метилизоборнеол [c.626]

Перегруппировка Наметкина [37]. При исследовании взаимных переходов а-метилкамфена и 4-метилизоборнеола С. С. Наметкиным [c.554]

Метилизоборнеол СцН дОН. Промытое на воронке водой и высушенное на тарелочке это бесцветное кристаллическое веществе сразу получается в совершенно чистом виде. Оно довольно летуче и обладает характерным, но слабым запахом борвеола. В запаянном капилляре т. пл. его 191—192° С, т. кип. 219—219,5° С (753 мм). [c.41]

Исследование вполне подтвердило это предположение углеводород действительно оказался новым гомологом камфена — 3-метилкамфеном (Ш), так что отношение его к а-метилкамфену и 6-метилизоборнеолу может быть выражено следующими формулами [c.47]

Гидратацией по Бертраму — Вальбауму [2] новый углеводород был почти количественно превращен в тот самый алкоголь (6-метилизоборнеол), который послужил исходным продуктом для его получения. Мы имеем здесь, таким образом, совершенно те же соотношения, что между изоборнеолом и камфеном [c.48]

Переработано 60 г 6-метилизоборнеола в два приема. Получено 38 г углеводорода со слабым запахом чистого камфена. После двукратной кристаллизации из метилового спирта р-метилкамфен кипел при 170—170,5° С (760 мм) и плавился при 98—100° С. [c.49]

И по физическим свойствам, и по запаху вещество это неотличимо от уксусного эфира 6-метилизоборнеола. [c.50]

Нагреванием этого углеводорода с ледяной уксусной кислотой в присутствии серной (по Бертраму—Вальбауму) получен уксусный эфир, кипевший при 107—107,5 °С (12 мм). Константы егО почти совпали с константами уксусного эфира метилизоборнеола И действительно, при омылении эфира спиртовым раствором едкого кали получен алкоголь, который уже в сыром виде плавился при 191—192° С. Так же точно плавилась смесь этого алкоголя с чистым 6-метилизоборнеолом, описанным в первой статье. [c.54]

Исходный продукт работы — 6-метилкамфора (VH) — получался окислением азотной кислотой 6-метилизоборнеола в условиях, уже подробно описанных [12]. После повторной перегонки с водяным паром мы имели 26 г сухого кетона с точкой плавления 167-169° С. [c.57]

О строении метилизоборнеола из а-метилкамфена [c.61]

Пересмотр вопроса о строении р-метилизоборнеола и его ближайших производных [c.66]

О строении метилизоборнеола ив а-метилкамфена 67 [c.67]

Применив схему наметкинской перегруппировки, легко понять процесс рацемизации при переходе от изоборнеола к камфену с одной стороны, и причины невозможности рацемизации при переходе от 4-метилизоборнеола к а- и, 3-метилкамфенам—с другой. [c.378]

Камфенная перегруппировка П рода была открыта Наметкиным м Брюсовой на примере перехода от а-метилкамфена (I), легко получающегося из метнлфенхилового спирта, к 4-метилизоборнеолу (V) (см. схему на стр. 539). [c.538]

В некоторых случаях камфеновые перегруппировки могут приводить уже не к оптическим антиподам, а к структурным изомерам. Так, при дегидратации 4-метилизоборнеола в результате перегруппировки Вагнера—Меервейна получается р-метилкамфен,аперегруп-пировка Наметкина приводит к а-метил камфену (см. схему на стр. 150). Оба изомерных метилкамфена обнаружены в продуктах дегидратации. [c.151]

В настоящей работе для получения нового гомолога камфоры — 6-метилкамфоры — мы воспользовались методом, который, надо думать, позволит несколько пополнить указанный выше пробел в Химии камфорной группы. Сущность метода заключается в следующем. Переход от камфена через изоборнеол к камфоре общеизвестен. Задача синтеза ряда гомологов камфоры была бы, очевидно, решена, если бы удалось найти способ получения гомологов камфена. Тогда, исходя, например, из метилкамфена, гидратацией его можно было бы получить метилизоборнеол и т. д. Частичный синтез камфена был осуществлен, как известно, из камфенилона (Буво и Блан [5] Мойхо и Зенковский [6]) для синтеза метилкамфена надо исходить поэтому из метил камфенилона, т. е. фенхона. Таким образом, в основе метода лежит соотношение между бициклическими системами камфоры, камфена и фенхона. [c.38]

Подвергнув этот углеводород гидратации, мы действительно получили алкоголь состава С Н дОН, метилизоборнеол, который при окислении дал нам кетон СиН вО, метилкамфору. Восстановлением этого кетона мы получили затем другой алкоголь состава СцН190Н, метилборнеол, очевидно, стереоизомерный первому. Все эти соединения по своим свойствам, особенно по высокой температуре плавления, летучести, запаху и т. п., ока зались типичными гомологами камфоры и соответствующих ей алкоголей — борнеола и изоборнеол а. [c.39]

Уксусный эфир метилизоборнеола СНдСООСцН д. Метилкамфен легко гидратируется по реакции Бертрама—Вальбаума [13]. 50 г углеводорода мы нагревали в течение 7 час. при 50- 60° С со 125 г ледяной уксусной кислоты, к которой было прибавлено 5 г 50%-ной серной кислоты. Промытый и высушенный продукт реакции был перегнан затем в вакууме. Сначала отогналось 9 г низшей фракции, состоящ,ей главным образом из не вошедшего в реакцию углеводорода. Затем температура кипения повысилась, и остальные 48 г перегнались при 110° С (14 мм). Это бесцветное масло с легким приятным запахом представляло собой чистый уксусный эфир метилизоборнеола. Его константы 4 0,9714 [c.41]

Фенилуретан метилизоборнеола gHjNH— OO jiHig. Получен при продолжительном стоянии (5 суток) смеси эквимолекулярных количеств алкоголя с фенилизоцианатом. Значительная асть метилизоборнеола не вошла в реакцию и затрудняла кристаллизацию уретана. Попытка отогнать алкоголь с водяным паром не увенчалась успехом отгонка протекала слишком медленно. Тогда горячую эмульсию с водой выделили в чашку. По охлаждении верхнюю пленку кристаллов сняли это был главным образом метилизоборнеол. На дне чашки оказалась кристаллическая масса, состоявшая по преимуществу из уретана. После двукратной кристаллизации из винного спирта фенилуретан получился в виде мелких иголочек с т. пл. 101—102 °С. [c.42]

Кислый фталевый эфир метилизоборнеола ixH O,- gH4 02H. При нагревании равных количеств метилизоборнеола и фталевого ангидрида около 175—180° С смесь начинает плавиться вместе с тем наблюдается обильное образование углеводорода, которое при более высокой температуре становится весьма энергичным. Продукт реакции был обработан раствором соды, затем эфиром и, наконец, подкислен соляной кислотой. После перекристаллизации из разбавленного винного спирта фталевое производное было получено в виде мелких иголочек с т. пл. 167—168° С. [c.42]

Метилкамфора С хН вО. Переход от метилизоборнеола к соответствующему кетону легко осуществляется с помощью крепкой азотной кислоты. 28 г алкоголя вносились небольшими порциями в смесь из 60 г азотной кислоты уд. в. 1,4 и 12 г азотной кислоты уд. в. 1,5. При встряхивании наблюдалось заметное разогревание, которое умерялось ледяной водой так, чтобы температура смеси не поднималась выше 20° С. Вскоре, как и при окислении изобор-неола, на поверхности жидкости появился темно-зеленый масля- [c.42]

При нормальном отщеплении воды от 6-метилизоборнеола должен был бы получиться 6-метилборнилен. Однако такое направление реакции ввиду склонности системы изоборнеола к изомеризации, очевидно, маловероятно. Скорее и здесь надо было ожидать той перегруппировки, которая происходит при отщеплении воды от изоборнеола, причем из нескольких теоретически возможных для данного случая направлений реакции наиболее вероятным должно быть то, которое представляет возможно полную аналогию с дегидратацией изоборнеола. [c.47]

Нетрудно видеть, что продуктами ее в таком случае должны быть а- или р-метнлкамфены (I, III). Более чем вероятно, что отщепление воды от 6-метилизоборнеола идет в обоих этих направлениях но так как главным продуктом этой реакции, как было упомянуто, оказался не исходный а-метилкамфен, а новый углеводород, то следовало ожидать, что по структуре своей этот последний представляет собой не что иное, как -метилкамфен. [c.47]

Р-Метилкамфен. Для получения этого углеводорода мы нагревали чистый 6-метилизоборнеол (т. пл. 191—192° С) с тремя весовыми частями кислого сернокислого калия на бане из сплава Вуда полтора часа при 200° С затем отгоняли образовавшийся углеводород. При этом оказалось удобным пользоваться приспособлением, которое мне уже приходилось применять, а именно при получении больших количеств камфана по методу Кижнера [c.49]

Таким образом, несомненно, при гидратации -метилкамфе-на получается 6-метилизоборнеол. Лишь вращение его по сравнению с вращением исходного препарата алкоголя понизилось оно сделалось равным нулю, что вполне естественно ввиду повторной перегонки вещества с бисульфатом. [c.50]

При суждении по вопросу о строении полученного нами иа а-метилкамфена нового гомолога изоборнеола и о механизме его образования естественно было обратиться к более простому случаю, к механизму образования изоборнеола из камфена. Применив к нашему случаю классическую схему Вагнера, мы пришли к выводу, что наш новый гомолог изоборнеола представляет собою 6-метилизоборнеол, чем вполне определялась также структура других, полученных из него соединений камфорной группы метилкамфоры, метилборнеола, метилкамфорной кислоты и т. д. [c.61]

Прежде всего было обнаружено, что при отщеплении воды от нашего метилизоборнеола, наряду с а-метилкамфеном (т. пл. 42— 43° С), получается также какой-то другой углеводород того же состава СпНх , но с гораздо более высокой температурой плавления (около 100° С). Применив и к данному случаю схему Вагнера, мы пришли к заключению, что теоретически при отщеплении воды от 6-метилизоборнеола наряду с а-метилкамфеном может образоваться также р-метилкамфен по следующей схеме [c.62]

Наши дальнейшие исследования р-метилкамфенилона были направлены прежде всего в сторону усовершенствования методики его получения и ближайшего исследования его производных.. Одновременно, однако, наша работа была направлена также в сторону обнаружения таких фактов, которые могли бы либо подтвердить, либо опровергнуть данные выше схемы образования р-метилкамфена и р-метилкамфенилопа с целью ближайшего освещения вопроса об их строении. В этом направлении нами было испробовано три независимых друг от друга метода после тщательной проверки полученных результатов мы вынуждены были прийти к заключению, что все данные нами и отчасти Бредтом схемы перехода от а-метилкамфена к метилизоборнеолу и далее к р-метилкамфену и р-метилкамфенилону неверны и требуют пересмотра. Три эксперимептальпых метода, которые привели нас к указанному выводу, были следующие [c.63]

Из нашей метилкамфоры мы получили методом Кижнера— Вольфа соответствующий углеводород предельного характера — метилкамфан — и подвергли его действию слабой азотной кислоты в запаянной трубке, по Коновалову. Если бы метилкамфора имела строение, которое мы приписывали ей соответственно прежней формуле метилизоборнеола (V), то по аналогии с изоборниланом [12, 13, 19] и другими бициклическими углеводородами предельного характера, изученными нами раньше, главным продуктами взаимодействия метилкамфана со слабой азотной кислотой оказались бы третичное нитросоединение (ХУП) и — как результат разрыва той части бициклической системы метилкамфоры, где находится метильная группа,— камфорная кислота (ХУ1И) вторичное нитросоединение получилось бы лишь в небольшом количестве [c.67]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.377 , c.378 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.190 , c.191 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.150 , c.151 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.150 , c.151 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.563 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.651 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология