Определение толщины диффузионного слоя при электролиз

Определение толщины диффузионного слоя а концентрации электролита у катода при электролизе [c.102]

Как уже отмечалось, при достаточно большой величине потенциала электрода скорость электрохимической реакции делается столь высокой, что концентрация деполяризатора у поверхности электрода падает почти до нуля практически сразу же после начала электролиза. Распределение концентрации деполяризатора по расстоянию от поверхности электрода схематически представлено кривой в на рис. 4. Область раствора вблизи электрода, в которой наблюдается пониженная концентрация деполяризатора, называется диффузионным слоем. Толщина диффузионного слоя не имеет строго определенных границ, так как концентрация деполяризатора по мере удаления от поверхности электрода лишь асимптотически приближается к ее величине в объеме раствора. Тем не менее внешней границей диффузионного слоя условно можно считать расстояние от электрода, на котором концентрация деполяризатора достигает, например, 0,99 от ее величины е объеме раствора. [c.16]

Чтобы получить вольт-амперную характеристику, не искаженную влиянием времени электролиза, можно воспользоваться вращающимся дисковым электродом, на котором ток не зависит от времени, или же — при электролизе на неподвижных электродах— сопоставлять между собой значения тока при различных потенциалах д,пя одного и того же момента времени электролиза, т. е. для определенной толщины диффузионного слоя. Однако особенно удобен для этой цели ртутный капельный электрод, на котором кривые зависимости тока от потенциала, называемые поля-рограммами, могут быть сняты на большой серии последовательно образующихся капель, так как все явления обычно идеально воспроизводятся при переходе от одной капли к другой. [c.20]

По мере протекания электролиза граница пониженной концентрации деполяризатора (фронт диффузии) распространяется от электрода в глубь раствора, при этом толщина диффузионного слоя 6 =-у/л 01, как следует из ее определения, растет пропорционально квадратному корню из времени, протекшего от начала электролиза. На рис. 5 видно, что с увеличением времени возрастает наклон начальных участков кривых, т. е. снижается градиент концентрации у электродной поверхности. Это, как следует из уравнений (10) и (И), приводит в рассматриваемом случае (т. е. плоского электрода и полубесконечной линейной диффузии) к уменьшению диффузионного тока, который обратно пропорционален Yt. Действительно, при работе с неподвижными электродами, когда выполняются условия полубесконечной линейной диффузии, наблюдается предсказываемое теорией снижение тока во времени. [c.18]

Коваленко П. Н. Полярографический метод определения константы скорости электролиза и толщины диффузионного слоя при электроосаждении металлов. ЖПХ, 1950, [c.49]

Таким образом, К тем больше, чем больше коэффициент диффузии В деполяризатора, площадь поверхности 5 рабочего электрода и меньше объем V раствора деполяризатора в ячейке и толщина диффузионного слоя 6. Наибольшее влияние на К оказывает увеличение соотношения З/У, это обстоятельство учитывается при определении оптимальных параметров электролиза. Коэффициент В специфичен для каждого деполяризатора, но его вклад в скорости протекания электролиза можно увеличить, уменьшая вязкость раствора, нагреванием и заменой растворителя на менее вязкий (если это допустимо ). Температурный градиент изменения О от t равен приблизительно 2 % на 1 °С. Энергичное, равномерное перемешивание электролизи-руемого раствора также дает положительный эффект, так как заметно уменьшает толщину диффузионного слоя б. [c.13]

Определим исходные количественные соотношения для нахождения искомой связи между Е, С°ох и °Red- Из этих величин одна бывает задана (обычно Е). Для определения других величин нужны, по крайней мере, три уравнения. В качестве одного их них можно использовать уравнение замедленного разряда Батлера-Фольмера (4.63) или уравнение Нернста (4.11), которые для рассматриваемых условий целесообразно представить в несколько ином виде. Для этого примем во внимание тот факт, что при равновесных концентрациях С°ох и °Red у поверхности электрода фарадеевский ток отсутствует, а его появление обусловлено превращением на электроде одной формы электроактивного вещества в другую. Независимо от метода при электролизе объемные концентрации Ох и Red у поверхности электрода (граничные концентрации Сох и С Red) будут отклоняться ОТ СВОИХ равновесных значений в противоположные стороны, т.е. если процесс восстановления превалирует над окислением, то Сох убывает, приводя к увеличению Red, и, наоборот, при преобладании процесса окисления убывает Red, увеличивая Сох- При условии, что толщина диффузионного слоя много меньше радиуса поверхности электрода, получим [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология