Электрод неподвижный ртутный

Установка для проведения измерений состоит из регулируемого источника напряжения (аккумулятора и потенциометра), к которому последовательно подключены гальванометр и измерительная ячейка. В качестве рабочих электродов применяют ртутные капельные электроды, неподвижный или" вращающийся платиновый и графитовый электроды. [c.137]

В качестве рабочих электродов применяют ртутные капельные электроды в неподвижном растворе или твердые электроды в растворе с перемешиванием. [c.143]

В результате регенерируется кислород и, кроме того, дополнительно возникает легко восстанавливающийся радикал ОН, На ртутном капельном электроде каталитическое повышение первой кислородной волны замаскировано полярографическим максимумом [93]. Каталитическая волна восстановления перекиси водорода наблюдается в присутствии ионов свинца [94 предварительное накопление свинца в неподвижной ртутной капле позволяет по его каталитическому действию определять до 10 М солей свинца [94]. [c.23]

Чувствительность определения металлов можно сильно повысить, применяя метод электрохимического концентрирования. Анализируемый раствор сначала подвергают предварительному электролизу с неподвижным ртутным капельным катодом. Ионы металлов разряжаются на катоде и образовавшиеся атомы растворяются в ртути. При достаточно большой продолжительности электролиза, например в течение 20—30 мин, происходит значительное накопление атомов металла в маленькой капле ртути. После этого снижают напряжение на электродах, при этом атомы металлов переходят в раствор в виде ионов. Зависимость протекающего через раствор анодного тока от напряжения выражается кривыми с максимумами (с зубцами). Однако высота этих анодных зубцов значительно больше, чем высота обычных полярографических волн, так как амальгама достаточно концентрирована и концентрация атомов металла в ртути сильно превышает концентрацию ионов металла в первоначальном водном растворе. Описанный прием анодного концентрирования во много раз увеличивает чувствительность метода. [c.222]

Для определения следов элементов получила распространение амальгамная полярография с накоплением со стационарным электродом . Сущность метода состоит в том, что определяемое вещество в концентрации 1 10" — ЫО" моль/л некоторое время подвергается электролизу (катод — неподвижная ртутная капля) при контролируемом потенциале в перемешиваемом растворе При этом определяемый элемент концентрируется на поверхности ртутной капли в виде амальгамы Ме + ле Ме (катодный процесс). Если затем на электроды медленно со скоростью 100—200 иногда 400 мв/мин подавать напряжение до более положительных потенциалов, то произойдет анодное окисление амальгамы Ме(Н ) -> Ме"+ + пе (анодный процесс). Полярограмма анодного тока имеет форму характерного пика, высота которого пропорциональна концентрации определяемого иона в растворе и времени накопления, а потенциал в точке, соответствующей половине высоты пика характеризует природу вещества. Электролитическое накопление примесей можно проводить на ртутном стационарном электроде, ртутном пленочном электроде, платиновом, серебряном, графитовом и др. На твердых электродах примеси концентрируются в виде г ленки. которую затем растворяют катодно [c.200]

Кроме того, в процессе электролиза загрязняется неподвижный ртутный электрод. [c.130]

В качестве рабочих электродов чаще всего применяют неподвижные ртутные электроды, стационарные ртутные электроды, описанные в методе инверсионной вольтамперометрии, а также платиновые и графитовые электроды. [c.136]

Несмотря на значительные успехи, достигнутые в исследовании твердых электродов, их практическое применение в большинстве случаев ограничено областью лабораторных измерений. Использование этих электродов в датчиках промышленного назначения осложняется трудностью получения воспроизводимых в течение длительного времени результатов. Замена ртутно-капельного электрода неподвижными возможна только тогда, когда анализируемый компонент реагирует на электроде [c.33]

В частности, для определения содержания кислорода в светильном газе и воде для котельных установок Новак [Л. 63, 64] применил неподвижный ртутный электрод (рис. 1-13). [c.33]

Тумблеры развертка вкл.-откл. и развертка непрерывная-ждущая служат для включения развертки в зависимости от типа электрода для неподвижного электрода — непрерывная, для ртутного капающего электрода — ждущая. [c.184]

Формула (37.12) является приближенной не только потому, что был учтен лишь первый член уравнения (37.7), но главным образом потому, что при ее выводе было использовано решение для неподвижного электрода, а рост сферы учитывали только при определении поверхности. В действительности из-за движения поверхности навстречу потоку диффузии истинная толщина диффузионного слоя оказывается меньше, а плотность тока — соответственно больше, чем для неподвижного сферического электрода того же радиуса. Таким образом, для определения тока на капельном ртутном электроде необходимо рассмотреть нестационарную диффузию к растущему капельному электроду. Можно, например, предположить, что электрод неподвижен, а раствор движется ему навстречу. Однако проще всего использовать решение для движущейся плоскости, скорость движения которой соответствует закону роста капли. При этом увеличение тока по сравнению с ожидаемым по уравнению (37.12) происходит в / 1,525 раза [c.180]

Подобное объяснение спада тока на неподвижном твердом электроде было опровергнуто опытами Скобеца и др. [5], которые заменили неподвижный платиновый электрод неподвижной ртутной каплей. Оказалось, что при работе с неподвижной ртутной каплей, несмотря на возможность диффузии продуктов электролиза внутрь капли, сила тока уменьшалась в процессе электролиза. Поэтому объяснение изменению тока во времени при работе со стационарным электродом следует искать в процессах, происходящих в растворе у электрода. [c.116]

Наряду с металлами, которые можно выделить на инертных платиновых, золотых или чаще на стационарных ртутных электродах, осуществимо также накопление на поверхности электрода некоторых неметаллов (СГ, Вг, Г, 8 ") в виде малорастворимых осадков. Для этого поляризуют, например, неподвижный ртутный электрод при положительном потенциале для образования ионов ртути(1). Эти ионы образуют малорастворимые осадки с анионами, находящимися в растворе (например, с хлорид-ионом — Hg2 l2). В ходе определения потенциал изменяют до отрицательного значения, так что происходит процесс восстановления до ртути. При этом протекает катодный ток. В табл. 4.3 дан обзор различных случаев накопления и определения веществ, применяемых в инверсионной вольхамперометрии. [c.134]

В основе полярографического метода, предложенного в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским, лежит электролиз раствора испытуемого объекта на непрерывно обновляющемся ртутном или другом поляризующемся электроде. (Наряду с ртутным капающим электродом в вольтамперометрии применяются и твердые микроэлектроды, чаще всего из платины, графита и других материалов. В последнее время интерес проявляется к так называемым химически модифицированным электродам.) На рис. 1.1 приведена схема простой полярографической установки. Один из электродов (обычно катод) представляет собой периодически вытекающие из капиллярного отверстия капли ртути, поверхность которых мала по сравнению с другим электродом (анодом). Поэтому катод является абсолютно поляризующимся электродом. Поляризация катода связана с тем, что в процессе электролиза в слое анализируемого раствора, близком к капле ртути, происходит изменение концентрации раствора. Анод, представляющий собой обычно неподвижный слой ртути на дне электролизера, имеет большую поверхность плотность тока на нем не достигает предельной величины, при которой мог бы заметно измениться потенциал такого электрода. Следовательно, ртутный анод является типичным неполяри-зующимся электродом, благодаря чему равновесный электрохимический потенциал его в ходе электролиза остается постоянным по величине. [c.9]

Свинцово-щелочные сплавы и ртутные амальгамы могут быть использованы как биполярные электроды, у которых иа катодной стороне идет разряд щелочного металла из расплавов или водных растворов солей, а на анодной стороне — ионизация этого металла с последующим получением чистой щелочи в водных растворах или чистого металла в неводном электролите. На таком включении амальгамного электрода основывается большинство предложений по полезному использованию энергии разложения амальгамы в производстве хлора и каустической соды по методу с ртутным катодом. Возможно сочетание амальгамного электрода с катионообменной мембраной для осуществления непрерывного процесса электролиза с неподвижным ртутным катодом [14]. При использовании неподвижных жидких катодов такого типа обычно наблюдается высокий градиент концентрации щелочного металла в слое жидкого катода, и чтобы повысить выход по току, необходимо перемешивать яшдкий электрод или работать с движущимся жидким электродом. [c.38]

Как уже упоминалось, очень важным фактором резкого увеличения каталитической активности серусодержащих соединений является присутствие в растворе ионов кобальта. Волна восстановления Со(П) предшествует каталитическому выделению водорода, поэтому некоторые исследователи [732, 734] предполагали, что каталитически активные центры образуются при адсорбции органического катализатора на металлическом кобальте, выделившемся на ртутной поверхности. М. Бржезина [806] опроверг этот взгляд, показав, что предварительный электролиз раствора на неподвижном ртутном катоде при потенциале, при котором разряжается Со(П), но еще нет каталитического выделе- ния водорода, т. е. накопление металлического кобальта на электроде, не влияет на снимаемую затем каталитическую волну. Следовательно, катализатором служит комплекс иона кобальта с органической молекулой. [c.234]

Определение микропримесей путем электролитического выделения анализируемого вещества на неподвижном ртутном капельном электроде с последующей анодной поляризацией полученной амальгамы описано в ряде работ [1—6]. При использовании метода амальгамной полярографии для аналитических целей необходима строгая стандартизация времени электролиза и размеров электродов. Стандартизация размеров ртутной капли осуществляется различными способами [3], однако вопрос [c.175]

Как следует из рисунка, чувствительность метода обратных бросковых токов в 6—9 раз выше чувствительности метода анодного растворения при постепенно снижаюш емся потенциале для описанных условий. Эти данные полностью согласуются с уравнением Рендлеса — Шевчика, описываюш его максимальный ток в осциллографической и инверсионной полярографии на неподвижной ртутной капле или на твердых амальгамированных электродах [8—9] [c.181]

Как было показано Новаком [Л. 17 и 18], для определения содержания кислорода в светильном газе и воде для котельных установок может быть использован неподвижный ртутный электрод (рис. 1-11). В первом случае в ячейку датчика непрерывно подается 0,02—0,05 М раствор N32804 со скоростью 0,1—0,5 мл/ мин. Через [c.31]

В настоящее время большое значение в потенциометрии приобрели ионоселективные электроды, которые позволяют проводить прямое определение тех ионов, по отношению к которым они проявляют селективность они- применимы также для индикации при титровании по методу замещения ряда металлов. Это можно проиллюстрировать на примере неподвижного ртутного электрода (не смешивать с капельным ртутным электродом), который был первым электродом, примененным для титрования по методу замещения [93]. В растворе титруемого металла М из добавляемого хелоната ртути вытесняется лишь небольшое количество [c.305]

В окрестности точки эквивалентности равновесная концентрация [МУ] См оказывается приблизительно постоянной, и если [HgY] также будет постоянной, то потенциал ртутного электрода будет зависеть только от величины см, которая резко убывает. Потенциометрическое титрование с помощью неподвижного ртутного электрода в значительной мере зависит от pH, так как РнвУ изменяется в результате образования относительно стабильных гидроксо-комплексов HgOH+ и Hg(0H)2. Присутствие галогенидов уменьшает кажущуюся устойчивость комплекса HgY2 . При более высоких концентрациях ртути (I) галогенид может осаждаться на поверхности ртутного электрода, вызывая дрейф электродного потенциала. [c.305]

Если условия протекания реакции (pH, маскирующие агенты) подобраны соответствующим образом, то удается последовательно оттитровывать даже три металла. Ионоселективные электроды часто можно применить для индикации в методе обратного титрования. Примеры использования неподвижного ртутного электрода и ионоселекти вных электродов даны в табл. 4.7. [c.306]

Потенциометрическая индикация при хелонометрическом титровании с использованием обычного неподвижного ртутного электрода и мембранных ионоселективных электродов [c.306]

Сущность метода состоит в том, что определяемое вещество в концентрации 1.10—1.10" М некоторе время подвергается электролизу на неподвижной ртутной капле при контролируемом потенциале в перемешиваемом растворе. При этом происходит концентрирование искомого элемента на поверхности ртутной капли в виде амальгамы. Если затем на электрод медленно подавать напряжение до более положительных потенциалов, происходит анодное окисление амальгамы. Образующийся анодный ток регистрируется по-лярографом и имеет форму характерного зубца, глубина которого пропорциональна концентрации определяемого иона в растворе. [c.86]

Высокая чувствительность определений была достигнута при иопользовании неподвижных ртутных электродов с большой поверхностью. Стрейли и Кук применили покоящийся электрод с поверхностью около 3 см , помещенный в непере-мешиваемую жидкость. Использование такого электрода позво- [c.192]

Полярографический метод предложен чешским ученым Я.Гейеровским в 1922 г. В этом методе строят кривые напряжение -ток для ячейки, у которой два, обычно ртутных, электрода. Один электрод капающий, второй электрод неподвижный с большой площадью поверхности. В ячейку заливается анализируемый раствор. При прохождении тока анализируемый ион осаждается на капле ртути и растворяется в этой капле [c.512]

Число работ, в которых изучалось электрохимическое поведение ионов свинца и теллура методом ХП, весьма ограниченно. В работе [2] изучалось поведение РЬ(П) на неподвижном ртутном электроде с большой поверхностью. Было установлено существование иона PbNOs в 0,2 М HNO3. Величина хронопотенциометрической константы К не изменялась во всем изученном интервале концентраций Pb(II) от 1 10 до 2-10 г-ион л. Проведено хрононотенциометрическое определение свинца, меди, кадмия и висмута [4. В области концентраций определяемого элемента от 2 10" до 1-10 г-ион л ошибки определения не превышали 2—3 %. В работе [5] [c.257]

В яйстояш ей работе мы изучили с применением метода ХП поведение ионов РЬ(П) и Те(1У) на щелочном фоне, возможность использования которого для полярографического определения указанных элементов уже обсуждалась ранее [9]. Исследование проводили на потенциостата П-5827 с трехэлектродной ячейкой в режимах постоянного тока и тока с линейной разверткой, В качестве рабочего электрода использовали неподвижный ртутный электрод с висящей каплей (г = 0,05 см), подвешенной на серебряном контакте. Вспомогательным электродом служила платиновая пластинка (1x1 см), в качестве электрода сравнения применяли хлор-серебряный электрод. Каждое определение проводили при 15 4 0,5° С на новой капле ртути (число опытов и = 3). [c.258]

Для проведения электролиза при помощи осциллографического полярогра4>а ГЕОХИ модели 2М применяют кварцевую электролитическую ячейку, емк. 0,5 мл, с ртутным дном и капельным ртутным электродом. При нспользовании осциллографического полярографа ГЕОХИ модели ЗМ пригоден тот же][кварцевый электролизер, но поляризующимся электродом являетя неподвижный ртутный электрод с радиусом капли 0,4—0,7 мм. [c.460]

J—электролизер 2—капельпый ртутный электрод —неподвижный слой ртути 4-гальванометр. [c.499]

Гейровский [25] считает адсорбцию причиной существования электрического поля вокруг заряженной капли, которое предполагается тождественным с электрокинетическим потенциалом на поверхности раздела. С другой стороны, Илькович [30] допускает, что ток заряжения (конденсаторный ток)—это фактор, обусловливающий неоднородность поля, которая и является причиной адсорбции. Несмотря на то, что адсорбционная теория неспособна объяснить всех явлений, связанных с максимумом, она, тем не менее, служит превосходной рабочей гипотезой в развитии поля рографического метода и очень удобна для трактовки этого запутанного вопроса. Против адсорбционной теории Гейровского появились возражения, когда было установлено, что при относительно большой плотности тока неподвижный ртутный электрод и окружающий его раствор находятся в динамическом равновесии [22, 31, 32]. Если вставить гнущийся стеклянный капилляр в слой ртути и прибавить к раствору абсолютно непрозрачные частищл (песок, уголь и т. п.), то это движение становится видимым простым глазом [22]. Движение раствора прекращается у поверхности электрода, а причинами возникновения местных токов, очевидно, являются разность потенциалов и различие поверхностного натяжения отдельных частей ртутного электрода. Антвейлеру [33] удалось доказать, что в момент образования максимума вокруг капающего ртутного электрода также существует заметное движение [c.480]

Таким образом, чтобы найти уравнение концентрационной поляризации на канельном ртутном электроде, необходимо определить величины и в зависимости от протекающего тока. Процесс диффузии к растущги сферической поверхности значительно сложнее процесса диффузии к неподвижному твердому электроду. Так как поверхность капли непрерывно увеличивается за период ее существования и, следовательно, сила тока, текущего через каплю в раствор, растет, то вводится понятие средней за период об >азования кагли (между двумя падениями) силы тока /. Как показывает точный расчет, величина среднего тока диффузии на капельном ртутном электроде [c.645]

Полярографическая ячейка. Ячейка для полярографических измерений состоит из сосуда-электролизера, в котором находится исследуемый pa iBop и куда помещают рабочий (ртутный капающий или различного типа неподвижные или вращающиеся электроды — ртутные, твердою и т. д.) и вспомогательный электроды. Поскольку полярографически определяют малые концентрации веществ, то токи, протекающие в цепи ячейки, малы и вспомогательный электрод большой по-вер.лпости не поляризуется и одновременно служит в качестве электрода сравнения. Последний мох<ет быть либо внутренним, когда анодом является слой ртути на дне электролизера, либо внешним, например насыщенный каломельный электрад, присоединяемый с помощью электролитического ключа. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология