Батлера-Фольмера

В случаях, когда в ходе электрохимической реакции катодное перенапряжение становится большим (г к КТ/пР ), анодной составляющей в уравнении Батлера-Фольмера можно пренебречь, так что [c.139]

Конечный результат преобразований — основное уравнение электрохимической кинетики (уравнение Батлера — Фольмера), которое для системы Fe VFe + имеет вид [c.135]

Электрохимическая стадия состоит в переносе электрона от электрода или к электроду, при этом во внешней цепи наблюдается электрический ток, который можно измерить. Она подчиняется законам электрохимической кинетики, описываемым уравнением Батлера-Фольмера, а скорость ее протекания зависит от потенциала электрода. Установлено, что на собственно электрохимической стадии всегда происходит перенос лишь одного электрона. Имеющиеся в литературе примеры переноса двух или более электронов обусловлены тем, что современные приборы не всегда в состоянии [c.142]

Для квазиобратимых реакций, когда фарадеевский ток лимитируется как скоростью диффузии, так и скоростью переноса заряда, взаимосвязь тока с электродным потенциалом можно найти путем подстановки зависимости [/(i)] в уравнение Батлера-Фольмера. [c.293]

Для полностью обратимой электрохимической реакции (для ks° -> оо) уравнение Батлера-Фольмера приобретает вид уравнения Нернста и выражение (8.98) сводится к ранее полученному уравнению (8.86). [c.294]

В условиях сферической диффузии и произвольной степени обратимости электрохимической реакции интегральное уравнение, аналогичное (8.98), может быть получено подобным же образом -подстановкой зависимости < [/(0] в уравнение Батлера-Фольмера. Однако в общем случае нахождение такой зависимости с учетом сферичности электрода представляет определенные трудности. Для стационарных электродов эту зависимость можно найти из уравнения (8.74) с помощью прямого и обратного преобразования Лапласа [c.294]

Из-за сложности и протяженности интегрального уравнения, получаемого при подстановке (8.101) в уравнение Батлера-Фольмера, оно здесь не приводится. [c.294]

Для необратимой катодной реакции зависимость Е(() можно найти путем подстановки левого равенства (9.118) в уравнение Батлера-Фольмера, в котором анодный член не учитывается. Если выразить С°ох через с учетом Е п = Е° + x kij nq) получим [c.392]

Более общую зависимость E t) для квазиобратимой катодной электрохимической реакции можно получить путем подстановки равенств (9.118) в полное уравнение Батлера-Фольмера, содержа-392 [c.392]

Если в уравнении (3.25) скачок потенциала Дф представить в виде Аф = Афо -Т1, где Афо - равновесный скачок потенциала, когда У = О, а Г1 - перенапряжение на границе, то это уравнение примет форму уравнения Батлера-Фольмера [29] [c.150]

Знак плюс в показателе степени первого члена в квадратных скобках соответствует условию ДУ>0, и, наоборот, при ДУ<0 показатель степени имеет отрицательное значение. Очевидно, что если выполняется допущение (2.4.5), то уравнение (2.5.6) приобретает вид, аналогичный классическому уравнению Батлера — Фольмера для электрохимической кинетики (см. с. 339 книги 18]) в случае а=1/2, как было показано в работах [17, 23, 35]. Золее углубленное рассмотрение с привлечением экспериментальных данных проведено в [35а, 356]. Константа скорости-ki° (с размерностью см/с) определяется как произведение [c.31]

Определим исходные количественные соотношения для нахождения искомой связи между Е, С°ох и °Red- Из этих величин одна бывает задана (обычно Е). Для определения других величин нужны, по крайней мере, три уравнения. В качестве одного их них можно использовать уравнение замедленного разряда Батлера-Фольмера (4.63) или уравнение Нернста (4.11), которые для рассматриваемых условий целесообразно представить в несколько ином виде. Для этого примем во внимание тот факт, что при равновесных концентрациях С°ох и °Red у поверхности электрода фарадеевский ток отсутствует, а его появление обусловлено превращением на электроде одной формы электроактивного вещества в другую. Независимо от метода при электролизе объемные концентрации Ох и Red у поверхности электрода (граничные концентрации Сох и С Red) будут отклоняться ОТ СВОИХ равновесных значений в противоположные стороны, т.е. если процесс восстановления превалирует над окислением, то Сох убывает, приводя к увеличению Red, и, наоборот, при преобладании процесса окисления убывает Red, увеличивая Сох- При условии, что толщина диффузионного слоя много меньше радиуса поверхности электрода, получим [c.271]

Поскольку при небольших объемных концентрациях деполяризатора коэффициенты активности уох и укеа примерно равны единице, то для ки 1 потенциал полуволны 1/2 Е°. Для большей общности и компактности получаемых соотношений целесообразно ввести обобщенный (безразмерный) потенциал индикаторного электрода С = пд Е - 1/2). После введения в уравнение Батлера-Фольмера его можно представить следующим образом [c.272]

Нетрудно показать, что для полностью обратимых электрохимических реакций, когда к° достаточно велика (математически, когда ks° оо), уравнение Батлера-Фольмера обращается в уравнение Нернста. В самом деле, при к° °о левая часть равенства (8. оказывается равной нулю, откуда следует, что Сохе = оС кеае. После логарифмирования и несложных перестановок сомножителей снова получим выражение (8.2). [c.272]

Сопротивление переноса заряда можно качественно оценить с помощью уравнения Батлера-Фольмера в условиях, когда фарадеевский ток лимитируется лишь скоростью переноса заряда. При этом скорость доставки частиц деполяризатора к поверхности электрода значительно выше скорости переноса заряда,и, следовательно, граничные концентрации деполяризаторов С ох и Скеа в этом уравнении можно считать неизменными. Продифференцировав фарадеевский ток 7 по -Е (знак минус обусловлен тем, что за положительный ток принят ток при отрицательных Е - Ер), найдем [c.305]

В начале нашего столетия развитие электрохимической кинетики получило существенный толчок благодаря работам Тафеля и Цозднее Батлера, Фольмера и Фрумкина с сотрудниками. Однако эти очень важные исследования выполнялись главным образом на примере водородного электрода. Общая кинетика электродных процессов получила свое развитие в основном в последнее десятилетие. В настоящее время, даже если не иметь в виду перенапряжение кристаллизации, можно говорить об известном старте наших знаний. [c.18]

Неоднократно высказывалось предположение, что задержка происходит именно в стадии g. Многие авторы рассмотрели в более или менее количественной форме результат замедленной передачи электронов металла гидратированному иону. Смите i, повидимому, впервые, предположил, что именно это и составляет узкое место. Батлер Фольмер и Эрдей-Груз , Хамметт и другие авторы рассмотрели этот вопрос с точки зрения классической статистической механики. Гарней и Фаулер вычислили скорость прохождения электронов через различного рода потенциальные барьеры методами квантовой механики. Бэлл" , Топлей и Эйринг , наряду с другими авторами, применили аналогичные вычисления к электролитическому разделению изотопов водорода. [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология