Коэффициенты диффузии большие

Члены В ц С уравнений Голея учитывают коэффициент диффузии веществ в газе-носителе, однако величина В прямо пропорциональна Og и величина 1 обратно пропорциональна Og. Поэтому при переходе к газу-носителю, в котором коэффициент диффузии больше, член В увеличивается, а член С] уменьшается- Для всех веществ это приводит к повышению минимума кривых ВЭТТ и к смещению его в область более высоких линейных скоростей газа. Характер влияния на член С будет зависеть от относительных величин членов С] и Сг, т. е. от величин удерживания веществ- Для низкомолекулярных углеводородов, где Сг является контролирующим членом, общее значение С будет изменяться незначительно. Для хорошо удерживаемых веществ член С может существенно уменьшиться при переходе к газам с высоким коэффициентом диффузии. Влияние применения газов-носителей с различным коэффициентом диффузии показано на рис. 3 для метана, этана, пропана и н-бутана. [c.232]

Основываясь на этих моделях, можно сказать, что на коэффициент диффузии большое влияние оказывает молекулярная диффузия в каналах, а также, в зависимости от принятых предположений, диффузия в застойных зонах или перемешивание потоков, имеющих разную скорость. Сопоставление методов определения коэффициентов диффузии показывает, что пригодны канальная модель, комбинация канальной и ячеистой моделей, а в некоторой [c.41]

Случай П. В условиях ламинарного течения в каме- рах, разделенных перегородкой, относительный коэффициент диффузии больше той величины, которая была бы получена в случае I. [c.615]

Поскольку ширины соседних пиков достаточно близки, отношение высот обычно характеризует соотношение между слабо разделяющимися компонентами и при близких значениях коэффициента диффузии большую точность дает использование величины hi. [c.243]

При низкой концентрации реагента эффективный коэффициент диффузии определяется через коэффициент молекулярной диффузии Ои и коэффициент кнудсеновской диффузии Ок. Стесненный коэффициент диффузии больших молекул в мелких капиллярах становится значимым при Гт/г>-0,1. С учетом стесненной диффузии эффективный коэффициент диффузии запишется [c.259]

Из теории В. Г. Левича вытекает также, что толщина диффузионного слоя зависит от коэффициента диффузии чем коэффициент диффузии больше, тем больше 3. Этот вывод не [c.446]

При расчете коэффициента диффузии больших молекул или частиц, диффундирующих в растворителе, состоящем из малых молекул, в формулу (24-23) вместо 2я подставляют значение Зл. Имеются некоторые доказательства [3], указывающие, что при расчете коэффициента диффузии молекул, которые меньше молекул растворителя, в формулу вместо 2л следует подставить меньшее значение, вероятно, 1,4л. [c.512]

Модель эффективного постоянного коэффициента диффузии. Здесь предполагается, что коэффициент диффузии больше, чем для молекулярной диффузии, но постоянен во всей массе расплава. Все изложенное в двух предыдущих параграфах сохраняет свою силу, только в уравнения нужно подставлять эффективный коэффициент диффузии. [c.224]

За время 8,8 сек. для частицы диаметром 54 величина среднего смещения равна 7,8 х, а для частицы диаметром 104 лр. смещение равно 4,5 [л. В каком золе и во сколько раз коэффициент диффузии больше [c.168]

Это объясняется тем, что температурный коэффициент ко (пропорциональный коэффициенту диффузии) больше аналогичного для константы скорости кристаллохимического превращения ки Действительно из уравнений (VI, 81) и (VI, 82) следует [c.454]

Профиль потока жидкости из-за медленной радиальной диффузии не выравнивается. По этой причине капиллярная жидкостная хроматография с диаметром капилляра > 50 мкм невозможна. При газовой хроматографии коэффициенты диффузии больше в 10" раз и параболический профиль потока быстро выравнивается вследствие радиальной диффузии. Поэтому капиллярная газовая хроматография является высокоэффективным методом разделения. Поскольку профиль потока в КЭ формируется с помощью ЭОП, вкладом профиля потока в уширемие полос можно пренебречь, так что в идеальном случае во внимание принимается исключительно параметр продольной диффузии. По этой причине не нужно разделять, как это делается в ВЭЖХ, отдельные вклады в уширение полос на три составляющие продольную диффузию, вихревую диффузию и составляющую массопереноса, так как в КЭ плохое разделение пиков вызвано преимущественно другими причинами, и лишь понятие продольной диффузии может быть позаимствовано из теории хроматографии. [c.15]

Двуокись углерода десорбируется из цеолита значительно легче, чем вода. Коэффициенты диффузии больше, чем 20 10- см 1сек, достигаются уже при 0°С. [c.148]

Значения констант Ь и не могут быть точно определены на основании теоретического анализа. Арнольд в 1930 г. и Гил-лиленд в 1934 г. определили эти константы эмпирически, используя измеренные коэффициенты диффузии большого числа систем. Арнольд нашел для значение 0,00837, а Гиллиленд нашел для [c.216]

Тот факт, что температурный коэффициент диффузии больших молекул равен температурному коэффициенту вязкости растворителя, позволяет предположить, что скорость диффузии в таких условиях определяется движением частиц растворителя. Небольшие молекулы растворителя, конечно, перемещаются мимо крупных частиц растворенного вещества в направлении, показанном на рис. 3.2 полукруглой лилией, в несколько стадий, совершая ряд перескоков между последовательными равновесными положениями. Частица растворителя должна преодолеть минимальное расстояние ягг (в правую сторону на рис. 3,2), в то время как молекулы растворенного вещества перемещаются в левую сторону приблизительно на расстояние X X,—расстояние между двумя соседними равновесными положениями молекулы растворителя). Если же молекула растворенного вещества мала (как показано, например, на рис. 3.2 пунктиром 2 ), то она должна передвигаться за каждый перескок на расстояние X справа налево. Таким образом, чтобы крупной частице растворенного вещества продиффундировать на расстояние X, для небольшой молекулы растворителя необходимо преодолеть расстояние ЯГ2, если радиус Гг молекулы растворенного вещества не слишком отличается от радиуса частиц растворителя, при этом требуется преодолеть путь длиной приблизительно X. Итак, в соответствии с этой теорией коэффициёнт диффузии 0[ крупной частицы меньше, чем коэффициент диффузии маленьких молекул Ds в согласии с выражением [c.194]

Значения констант bi и Ьг не могут быть точно определены на основании теоретического анализа. Арнольд в 1930 г. и Гил-лиленд в 1934 г. определили эти константы эмпирически, используя измеренные коэффициенты диффузии большого числа систем. Арнольд нашел для Ь, значение 0,00837, а Гиллиленд нашел для 2 значение 0,0043. Гиллилендом было обнаружено, что уравнение (4) лучше, чем уравнение (3), описывает имеющийся экспериментальный материал. [c.216]

Из современной теории вытекает также, что толщина диффузионного слоя зависит от коэффициента диффузии чем коэффициент диффузии больше, тем больше б. Этот вывод не имеет большого практического значения, так как коэффициенты диффузии ионов, вообще говоря, не сильно отличаются друг от друта и имеют величину порядка 10" см7с. Но он способствует более правильному пониманию физической картины диффузии и природы величины б. [c.426]

Из приведенного выше выражения для а можно получить ряд ценных выводов правильную энергию активации можно измерять или при низких температурах а = (1 + SiRI3)K, или при высоких, а — К, в промежуточном интервале температур, как уже говорилось выше, наблюдаемый температурный коэффициент равен приблизительно половине действительной энергии активации константу скорости реакции К лучше всего определять при высоких температурах а /С при низких температурах необходимо знать внутреннюю реакционную поверхность с увеличением размеров частицы процесс реагирования частицы с газом переходит из кинетической в переходную область для более реакционноспособных углеродных образцов переходная область, а также область, где а — К, наступает при более низких температурах для газовых реагентов, у которых коэффициент диффузии больше, наоборот, переход в соответствующие температурные области происходит при более высоких температурах. [c.212]

При изучении характера поглощения ионов на осадочной хроматографической колонке выявлено, что вначале происходит поглощение ионов на поверхности зерна, в дальнейшем наблюдается одновременная скорость диффузии ионов как в пленку, так и во внутрь зерна. В результате исследовапия диффузионной кинетики иа анионитах в различных формах определены коэффициенты диффузии и изучено втципие на коэффициенты диффузии различных факторов (природы ч диспэрс(юсти анионитов, природы и концентрации хроматографируемых ио1[ов). Па высокоосновных анионитах коэффициенты диффузии выше, чем па пизкоосновных анионитах, что объясняется структурой апиопитов и характером ионогенных групп. Природа применяемых осадителей, при прочих равных условиях, не оказывает влияния на изменение коэффициентов диффузии, в то время как природа осаждаемого иона вызывает изменепие коэффициентов диффузии. Большой скоростью перемещения обладают ионы с меньшим радиусом. [c.129]

Теория кинетики обмена для лимитирующей фазы раствора разработана в рамках пленочной гипотезы. Необходимо поэтому помнить о качественном характере получаемых закономерностей (см. 5). Как и в случае гелевой кинетики, здесь следует различать обмен ионов с различной подвижностью и изотопный обмен (или обмен ионов с одинаковыми коэффициентами диффузии). Первый случай более интересен, так как коэффициент диффузии больших органических ионов может значительно отличаться (в меньшую сторону) от коэффициентов диффузии ионов минеральных солей. Особенно большое отличие должно наблюдаться при обмене органических катионов с ионом водорода и органических анионов с ионом гидроксила, так как Н и ОН" обладают аномально высокими подвижностями в водных растворах. Так же как и при диффузии в ионите, тот факт, что диффундирующие частицы переносят заряд, приводит к необходимости использовать вместо 1-го закона Фика уравнение потока в виде (3. 21) или (3. 22). Этот подход впервые разработан в работе Шлёгля и Гельфериха [ ], а позднее при более общем рассмотрении Н. В. Бычковым с соавт. [ ]. Поскольку пленочная кинетика имеет место в разбавленных растворах электролита, можно без большой ошибки пренебречь зависимостью коэффициентов активности от концентрации. Тогда диффузионные потоки обменивающихся ионов, связанные условием (3. 19), запишутся в виде [c.246]

Избыточная диффузия, приводящая к тому, что изморенные коэффициенты диффузии больше вычисленных по соотношению Эйнштейна, наблюдалась [5] для случая хлорида натрия в низкотемпературной структурночувствительной области это имеет место также ив случаеРЬТз [18]. Попытка объяснения этого явления диффузией нетоконесущих комплексов типа Ме++, МЭд, т. е. совместной диффузией иона двувалентной примеси и вакантного узла катионной части решетки, представляется нам несостоятельной, так как малая подвижность двувалентных (или других многовалентных) ионов при низкой их концентрации не обеспечивает должного вклада в величину коэффициента самодиффузии. Малая подвижность ионов свинца и кадмия в бромиде серебра была обнаружена как в наших опытах [19], так и в опытах других авторов [20]. В случае других галогенидов серебра положение, видимо, аналогично. Возможно, что в ряде случаев мы имеем дело со своеобразной рекристаллизацией поверхностных слоев кристалла, диффузию в которых мы наблюдаем. Удивительно, однако, совпадение (в пределах ошибок эксперимента) энергигг активации процессов диффузии катионов и электролитической проводимости, указывающее на общность механизма этих явлений. [c.327]