Гидратация вода диоксан

Изменения числа переноса означают, что диоксан в зависимости от его концентрации влияет на ионную подвижность благодаря по крайней мере двум противоположным эффектам. Можно предположить, что диоксан разрывает водородные связи между молекулами воды, и этот эффект усиливается с повышением его концентрации. Связь молекул воды в первичной гидратной оболочке с расположенными далее ближайшими молекулами (вторичная гидратация) ослабевает и подвижность ионов поэтому повышается. Чем меньше ион, тем значительнее влияние диоксана. Поскольку дипольный момент молекул диоксана ( ad = 0,40 Д) намного меньше дипольного момента молекул воды (р,н20 = 1,84 Д), замещение молекул воды в первичных гидратных оболочках ионов молекулами диоксана становится заметным лишь в растворах с высокой концентрацией диоксана. При таком замещении размеры сольватированных ионов возрастают. Как показывают эксперименты, влияние этого процесса тем выше, чем меньше ион. Чтобы эффект стал превалирующим в растворах сильно гидратирующихся ионов Li+, необходима значительно более высокая концентрация диоксана, чем в растворах слабо гидратирующихся ионов К+. [c.430]

Как видно, вычисленные значения а постоянны для всех применявшихея смесей. Максимальная разность между любыми двумя значениями составляет 11%, и среднее значение а (равное 6,4 10- ), повидимому, хорошо согласуется со исеми опытными данными с точностью до общей ошибки вычислений и опытов. Фуосс и Краус указали, что во всех смесях растворителей, включенных в таблицу, молярная концентрация воды всегда значительно больше, чем молярная концентрация растворенного вещества. Поскольку дипольный момент воды (1,85) велик ио сравнению с ди-польным моментом диоксана < 0,4), то можно ожидать, что относительная гидратация ионов растворенного вещества, а следовательно, и их эффективный диаметр а будут практически постоянными. [c.190]

Постепенно дегидратированная гидроокись трехвалентного алюминия также изучалась термометрическими методами [172, 175]. Расход титрующего раствора, увеличивавшийся с увеличением степени дегидратации окисей алюминия, сопровождается увеличением удельной поверхности вплоть до 1,6 мэкв/г (7 ммолей/м ). Сильная дегидратация окисей алюминия приводила к значительному понижению титров, несмотря на то, что удельные поверхности были еще достаточно велики. За исключением случаев предельной гидратации окиси алюминия, количество связанной воды (в мэкв г или ммоль/л намного превосходило расход титрующего раствора. После, интересных результатов, иолученных Трамбузом и. его сотрудниками, методика термометрического титрования, по-видимому, заслуживает того, чтобы стать предметом дальнейшего изучения. Так, было бы полезно больше узнать о деталях природы взаимодействия диоксана или этилацетата с поверхностью дегидратированной окиси [c.88]

Кислотнокатализируемая изомеризация г ис-бензальацетофенона (8, К = Н) и его производных (9, В = ОСН3 10, В = С1 И, В = N0 ) представлена рядом примеров, в которых влияние сопряженного заместителя на изомеризацию может быть подробно изучено. Для случая халкона предложен механизм [60], включающий протонизацию карбонильного кислородного атома, подобно малеиновой кислоте. Скорость реакции меняется не параллельно функции кислотности Нд серной или хлорной кислоты, и реакция протекает быстрее, чем дегидратация возможного промежуточного соединения, р-окси-р-фенилиропиофенона, так что скорость изомеризации определяется стадией присоединения воды к сопряженной кислоте 8 с образованием протонированного енола 12, который быстро теряет воду до кетонизации. Эта реакция протекает быстро в подкисленном водном диоксана и еще быстрее в диоксане, содержащем окись дейтерия и дейтеросерную кислоту при этом, однако, полученный продукт не содержит изотопов. Это указывает, что стадией, определяющей скорость реакции, является гидратация оксониевой соли кетона (схема 3). [c.215]

Следовательно, замена Н-связи вода—вода на Н-связь вода— кетон (эфир) не может приводить к экзотермическому эффекту растворения этих веществ в воде. Таким образом, остается единственное разумное объяснение упомянутым экзоэффектам гидрофобная гидратация молекул неэлектролита. Природа и механизм гидрофобной гидратации кетонов, циклических эфиров обсуждались многими авторами. Основные представления по этим вопросам следующие. В работе Дэвидсона [61] показано, что молекулы неэлектролита небольшого размера могут выступать в роли клат-ратообразователя в водном растворе, если их диаметр не превышает 6,6 А. Следовательно, можно ожидать, что молекулы ацетона, триметиленоксида, диоксана и тетрагидрофурана будут участвовать в образовании квазиклатратных структур в водных растворах. [c.117]

При проведении реакции в водной среде трудно точно установить число молекул воды, образующих переходное состояние. Однако интересная информация была получена при исследовании гидратации 1,3-дихлорацетона водой, растворенной в органических растворителях. Эту реакцию хорошо изучать спектрофотометрически в среде диоксана, содержа- [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология