Дипольный момент воды в растворах

Все многообразие зависимостей поверхностного натяжения от концентрации может быть представлено кривыми трех типов (рис. 43). Для поверхностноактивных веществ (ПАВ) характерны кривые типа 1. ПАВ менее полярны по сравнению с растворителем, обладают меньшим, чем растворитель, поверхностным натяжением. Интенсивность взаимодействия молекул растворителя с молекулами ПАВ меньше, чем молекул растворителя между собой. По отношению к воде, полярному растворителю, поверхностно-активными веществами являются органические соединения, состоящие из углеводородного радикала (гидрофобная или олеофильная часть) и полярной группы (гидрофильная часть) карбоновые кислоты, их соли, спирты, амины. Такое дифильное строение молекулы является характерным признаком ПАВ. Углеводородные цепи, не имеющие постоянного дипольного момента, гидрофобны, взаимодействуют с молекулами воды слабее, чем между собой, и выталкиваются на поверхность. Поэтому органические вещества, не обладающие полярной группой (например, парафины, нафтены), в воде практически нерастворимы. Полярные группы типа —ОН, —СООН, —NH и др. обладают высоким сродством к воде, хорошо гидратируются, и наличие такой группы в молекуле обусловливает растворимость ПАВ. Таким образом, растворимость ПАВ в воде зависит от длины углеводородного радикала (растворимость уменьшается с увеличением длины в гомологическом ряду). Например, карбоновые кислоты i — С4 неограниченно растворяются в воде растворимость кислот С5 — С12 заметно падает с ростом числа С-атомов, а при длине углеводородной цепи более i2 они практически нерастворимы. Увеличение длины углеводородного радикала молекулы ПАВ на одну СНа-группу приводит к увеличению поверхностной активности в 3,2—3,5 раза (это правило называется правилом Дюкло — Траубе). [c.205]

Когда полярная молекула попадает в электростатическое поле комплексообразователя, она сперва ориентируется, т. е. поворачивается своим противоположным концом к комплексообразователю. Потом молекула приближается к комплексообразователю до соприкосновения с ним. Кроме того, электростатическое поле вызывает в молекуле известную деформацию, подобную изображенной на рис. 9. В результате этого создается дополнительный, так называемый индуцированный дипольный момент, который упрочняет связь между комплексообразователем и лигандом. В некоторых случаях относительная устойчивость комплексных соединений в сильной мере зависит именно от величины индуцированного дипольного момента. Так, например, из сравнения постоянных дипольных моментов воды и аммиака (р.н,о=1,85 цкн, = 1,49) можно сделать вывод, что гидраты должны быть устойчивее, чем аммиакаты. Однако в действительности даже в водных растворах, где концентрация молекул воды во много раз превышает концентрацию молекул аммиака, весьма легко образуются аммиакаты. Так, например, если прибавляют раствор гидроксида аммония к растворам солей меди, то молекулы аммиака вытесняют молекулы воды из внутренней сферы [Си(ОН2)4Р+ и образуется ион [Си(ЫНз)4] +. Это происходит потому, что при попадании молекул аммиака в электростатическое поле иона меди в них создается больший индуцированный момент, чем в молекулах воды. Вследствие этого общий дипольный момент, который обусловливает прочность связи между ионом меди и нейтральными молекулами, оказывается большим именно в случае молекул аммиака. [c.57]

Для электрической ориентации частиц имеется гораздо больше возможностей. Исследования показывают (Толстой, 1955 г.), что анизометрические коллоидные частицы в водных растворах обычно обладают электрическими дипольными моментами, достаточными для того, чтобы за время достижения стационарной ориентации частиц в электрическом поле не произошло заметного разогревания раствора за счет прохождения через него тока (при надлежащей очистке раствора от электролита). Коллоидные частицы и макромолекулы могут иметь как собственный дипольный момент, определяемый их строением, так и дипольный момент, индуцированный электрическим полем. Если использовать постоянное электрическое поле (или постоянные импульсы напряжения), то ориентация частиц будет обусловлена взаимодействием с полем обоих видов диполей, и вклад от каждого из них в общий эффект выделить нелегко. Автор с сотрудниками (1959 г.) добились ориентации коллоидных частиц (галлуазита, бензопурпурина и многих других веществ в воде) с помощью высокочастотного электрического поля при частоте порядка десятков и сотен килогерц. При этом было пока зано, что влияние собственного дипольного момента, который жестко связан с частицей и заставляет ее колебаться в переменном поле, полностью подавлено из-за инерционности частицы. В этом случае она ориентируется только за счет взаимодействия с полем индуцированного момента, который, меняя направление синхронно с полем, создает постоянный момент силы. Величина этого момента в водных растворах достаточна для ориентации частиц. По-видимому, он возникает за счет поверхностного слоя воды. Если эта гипотеза подтвердится, то данный метод электрической ориентации частиц окажется универсальным для водных растворов. Применение высокочастотных электрических полей помогает значительно ослабить или устранить такие мешающие явления, как электролиз, поляризация и электрофорез, что делает метод особенно перспективным. Если же исследования этим методом дополнить параллельными исследованиями при ориентации в постоянном электрическом поле, то можно оценить величину постоянного диполь-ного момента частиц и найти угол между постоянным и индуцированным дипольными моментами. Например, при изучении частиц, галлуазита выяснилось, что индуцированный момент ориентиро [c.33]

Наличие элементов кристаллической структуры наряду с большим дипольным моментом молекулы Н2О обусловливает очень большое значение относительной диэлектрической проницаемости воды е при 25 °С она равна 79,5." Таким образом, взаимодействие между заряженными частицами в водной среде приблизительно в 80 раз слабее, чем в вакууме. Благодаря этому все ионные соединения в водных растворах диссоциируют. В отличие от растворителей с меньшим значением е диссоциация в водной среде является практически полной. В водном растворе диссоциируют на ионы также многие соединения с полярной связью в молекулах, такие, как галогеноводороды, НгЗ и др., хотя для подобных соединений степень диссоциации может не равняться 100%. [c.156]

Особенность растворов электролитов обусловлена, во-первых, тем, что в них находятся заряженные частицы, во-вторых, тем, что эти частицы имеют заряд разного знака. Основная составляющая взаимодействий в таких растворах — это взаимодействие между ионами и молекулами растворителя. Ион оказывает значительное поляризующее влияние — индуцируемый им дипольный момент в молекулах растворителя соизмерим с дипольным моментом молекул даже такого полярного растворителя, каким является вода (поэтому введение в воду первых порций электролита вызывает особенно большое возмущающее действие). [c.168]

Эти свойства жидкой воды связаны с необычайностью ее структуры, которая и заключается в наличии водородной связи, образующейся в молекулах воды вследствие существования неподелен-ных электронных пар. Электронные пары расположены на двух орбиталях, лежащих в плоскости, перпендикулярной к плоскости НОН (рис. 1.5). За счет неподеленных пар электронов в каждой молекуле воды могут возникнуть две водородные связи. Еще две связи могут обеспечить два водородных атома. Таким образом, только одна молекула воды в состоянии образовать четыре водородных связи. Благодаря этому результирующее распределение зарядов в молекуле воды напоминает тетраэдр, два угла которого заряжены положительно, а два — отрицательно. Результирующий центр положительных зарядов находится посредине между протонами. Он отделен от результирующего центра отрицательных зарядов, расположенного вблизи атома кислорода с противоположной Т5Т протона стороны. Вследствие этого молекула воды оказывается электрическим диполем с дипольным моментом, равным Кл-м (отсюда и высокая диэлектрическая проницаемость воды, и связанная с ней способность растворять ионные вещества). [c.23]

Измерения потенциалов нулевых точек позволили установить, что их разности для двух металлов действительно соответствуют контактной разности потенциалов (потенциалов Вольта). Следует, однако, отметить, что это утверждение не является совершенно точным, так как на границе металл—раствор может возникнуть скачок потенциала вследствие адсорбции и ориентации на поверхности металла нейтральных молекул. Такое явление может иметь место в случае, если молекулы характеризуются значительными дипольными моментами, например молекулы воды. Кроме того, на поверхности металла могут адсорбироваться и посторонние ионы. [c.193]

С такой точкой зрения можно согласиться, заметив,-однако, что некоторые макромолекулы биологического происхождения могут иметь несимметричное строение, а следовательно, и собственный момент. Такие макромолекулы энергично взаимодействуют с водой, и в водных растворах их дипольный момент складывается из собственного момента частички и момента, обусловленного адсорбцией воды. [c.110]

Каково бы ни было происхождение дипольного момента, определение его представляет значительный интерес. Здесь невозможно воспользоваться методом разбавленных растворов полярного соединения в неполярном растворителе прежде всего потому, что многие гидрофильные золи существуют только в воде и получить их в неполярном растворителе нельзя. [c.110]

Наряду с химическими на растворимость влияют также и физические факторы. Так как растворение вещества чаще всего является эндотермическим процессом, с увеличением температуры растворимость возрастает. Поскольку для растворимости гетерополярного соединения наряду с другими факторами решающими являются диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя, то растворимость его зависит также и от природы растворителя. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей и их смесей с водой в общем меньше, чем диэлектрическая проницаемость воды. Вследствие этого растворимость данного соединения в таких средах уменьшается. Косвенное влияние растворителя сказывается и на растворимости неэлектролитов в воде. Так как они характеризуются в общем меньшими диэлектрическими проницаемостями, чем вода, добавление электролита к водному раствору неэлектролита уменьшает его растворимость в воде высаливание). Это явление основано на том, что электролит связывает молекулы воды в своей гидратной оболочке, вследствие чего концентрация неэлектролита в свободной воде возрастает. Особое внимание следует обратить на эти явления при применении органических осадителей. [c.59]

Объясните следующие факты а) нитрометан обладает значительно большим дипольным моментом (3,5Ь), чем хлористый метил (1,80) б) нитрометан—жидкость (т. кип. ЮГ С), а хлористый метил —газ (т. кип. —23,7°С) в) нитрометан плохо растворим в воде, но растворяется в водных растворах щелочей. [c.67]

В частности, вода на границе с анилином обладает очень малым поверхностным натяжением сг=4,8 эрг/см, так как вода и анилин — полярные жидкости (1Ан,о= 1,84 О [ас.н,м =1,48 О), обладающие значительной взаимной растворимостью. Таким образом, контактируют не анилин и вода, а их растворы. При некоторой температуре (167°С) концентрации растворов совпадут и граница раздела вообще исчезнет (табл. 36). При контакте воды с деканом С Нгг, дипольный момент которого равен нулю, поверхностное натяжение достаточно велико (0,05124 Дж/м ). [c.221]

Практически все АК хорошо растворимы в воде (табл. 4.1 более полные данные с указанием источников приведены в [16, 17]). При физиологических значения pH (5,5-7,0) АК не несут заряда, а находятся в биполярной (цвиттерионной форме) (рис. 4.2), обладая значительным дипольным моментом. Будучи растворенными в воде, АК могут функционировать и как кислоты (доноры протона) и как основания (акцепторы протона). Некоторые термодинамические характеристики водных растворов АК при 25°С представлены в табл. [c.190]

Действительно, во-первых, дипольные моменты не только ОН-связей молекулы паров воды, ее растворов [144] и воды в жидкой фазе [300], но и ОН-связей спиртов [77, 377] и даже радикала ОН [372] остаются в пределах 1,4—1,65 D. Все это позволяло считать, что цри образовании водородных связей дипольный момент молекулы воды меняется слабо [161] и поэтому в первом приближении в наших расчетах он может быть положен неизменным и равным дипольному моменту свободной молекулы воды р,он = = 1,50 D и = 1,84 D [144]. [c.100]

С целью использования гексана в качестве растворителя для измерения дипольных моментов, Морган и Лоури [1331] обрабатывали его (при периодическом встряхивании) концентрированной серной кислотой, затем 0,1 н. раствором перманганата калия в 10%-ной серной кислоте и, наконец, 0,1 н. раствором перманганата калия в 10%-ном растворе едкого натра. Затем гексан промывали водой, СУШИЛИ над натриевой проволокой и перегоняли отбирали фракцию, кипящую в интервале между 65 и 70°. [c.276]

Перед измерениями химически чистые вещества подвергались перегонке, осушались хлористым кальцием и снова перегонялись. Степень чистоты объектов исследования контролировалась хроматографически. Результат анализа показал, что содержание исследуемых изомеров в обравгхах не ниже 99%, концентрация полярных примесей незначительна. Из всех полярных 1фимесей особого внимания заслуживают следы воды, так как вода обладает сравнительно малым молекулярным объемом и большим электрическим дипольным моментом молекул. Это приводит к тому, что небольшие примеси воды могут заметно влиять на величину " образцов. Анализ на присутствие следов воды в исследованных жидких алканах проводился по методу Фишера, Концентрации воды оказались ниже концентраций, соответствующих насыщенным растворам. Учитывая это, можно полагать, что вода находится в растворенном состоянии, а не в виде эмульсии /6/. Следовательно, [c.126]

II направлен вдоль оси у здесь —момент связи, соединяющий атомы а и Ь. По данным наблюдений величина дипольного момента перекиси водорода ( —2,1-10 эл. ст. ед.) ближе к величине дипольного момента воды (1,834-10 эл, ст. ед.), чем к нулю, и поэтому, казалось бы, напрашивается вывод о правильности плоской модели ванны . Однако наряду с необходимостью учета эффектов поляризации имеются другие соображения, говорящие протпвдплоской модели и в пользу принятия структуры, в которой один из атомов водорода лежит в плоскости, наклоненной на угол ф к плоскости ху и проходящей через центр соседнего атома кислорода. По оценке Сазерленда и Пенни [2], величина гр лежит между 90 и 100°. Сколько-нибудь надежно предсказать теоретическое значение невозможно, а получение точных экспериментальных значений моментов инерции затруднительно вследствие самопроизвольного разложения 2H202->H20-f0.j как в газовой фазе, так и в растворе. Однако, вряд ли приходится сомневаться в том, что молекула перекиси водорода скручена и что расстоянпе кислород—кислород в равно 1,48 [c.442]

Если в соответствии с мнением Косселя, Фаянса и других принять, что химические силы между ионами металла, молекулами аммиака и воды обусловлены лишь электрическим притяжением между электрическими зарядами иона металла и постоянными я индуцированными диполями молекул, то можно объяснить многое в образовании и устойчивости амминов. Следует отметить только два интересных момента. Известно, что постоянный дипольный момент воды несколько больше постоянного дипольного момента аммиака , но зато аммиак больше поляризуется, о чем свидетельствуют рефрактометрические измерения и, вероятно, поэтому молекулы аммиака обычно связаны с ионами металла сильнее, чем молекулы воды. Различие в поляризуемости проявляется меньше в случае больших ионов щелочных и щелочноземельных металлов с электронной оболочкой инертного газа. Этим объясняется то, что в водных растворах этих ионов не образуются аммины (исключение составляют только очень концентрированные растворы). Этого не наблюдается в случае ионов металлов побочных групп, которые вследствие своей электронной конфигурации имеют значительно большую энергию поляризации и где соответственно происходит значительное образование амминов даже при малых концентрациях (если только радиус не очень велик и мал заряд). [c.76]

Исследование зависимости O22W0T концентрации выполнено Гольд-маном [26] для модели раствора леннард-джонсовских частиц в растворителе с потенциалом Штокмайера при ff] i =022 =0,30 нм и дипольном моменте растворителя, соответствующем дипольному моменту воды. Суммарное число частиц в ячейке бьшо равно 108, из них растворенных частиц 8,1 Ь 16 или 22, последнее соответствует мольной доле 2 = 22/108 = = 0,24. В этой работе интересны два результата. [c.77]

Для всех реакций 7-19а—г) известны константы равновесия, м нетрудно рассчитать тепловой эффект, сопровождающий добавление аммиака к водному раствору Си " . Пусть, например, мы добавили 0,15 моль/л аммиака к 0,010 М раствору Си " . Тогда при равновесии 92% u (aq) превратятся в Си(ЫНз) +, а большая часть оставшихся ионов будет присутствовать в растворе в виде Си(ЫНз)з(ОН2) . На образование комплексов меди с аммиаком была израсходована приблизительно одна четверть всего количества аммиака. Но в 0,15 М растворе ЫНз молекул воды в 370 раз больше, и все они борются за возможность предоставить свои электронные пары акцептору электронов Си " Очевидно, что ЫНз является более мощным конкурентом —снова соединения азота оказываются лучшими донорами электронов, чем соединения кислорода. Это протиюречит выводам, сделанным на основании дипольных моментов, поскольку дипольный момент молекулы ЫНд меньше дипольного момента воды (1,47 и 1,80 В соответственно). [c.214]

Для предупреждения гидратообразования широко использовались гликоли этиленгликоль, диэтиленгликоль (ДЭГ) и триэти-ленгликоль [22], которые являются дорогостоящими абсорбентами и применяются в основном для осушки газа. Особенно активно их использовали на южных газоконденсатных месторождениях начиная с конца 50-х годов. Этиленгликоль (С2Н4<ОН)2) — бесцветная, вязкая жидкость без запаха, хорошо растворяется в воде, низших спиртах и ацетоне. ДЭГ ((СН20НСН2)20) — бесцветная вязкая жидкость, легко смешивается с водой, низшими спиртами. Три-этиленгликоль ((СН20СН2СН20Н)2> — прозрачная бледно-желтая жидкость со слабым запахом [23]. Важное свойство гликолей — способность понижать температуру замерзания водных растворов, это и дает возможность использовать водные растворы гликолей как антигидратный ингибитор при минусовых температурных контактах. Чем ниже дипольный момент гликоля, тем выше его способность к ассоциации, понижению температуры замерзания раствора. [c.9]

Поверхностно-активными веществами относительно воды являются многие органичедщй,соединения, а именно жирные кислоты с достаточно большим углевод ор ДНым jJaдикaлuм, соли этих жир-ных кислот (мыла), сульфокислоты и их соли, спирты, амины. Характерной особенностью строения молекул большинства поверхностно-активных веществ является, их днфильность, т. е. строение молекулы из двух частей — полярной группы и неполярного углеводородного радикала. Обладающая значительным дипольным моментом и хорошо гидратирующаяся полярная группа обусловливает сродство поверхностно-активного вещества к воде. Гидрофобный углеводородный радикал является причиной пониженной растворимости этих соединений. Наименьшее значение поверхностного натяжения водного раствора поверхностно-активных веществ может достигать 25 эрг/см , т. е, почти равняться- поверхностному натяжению углеводородов. [c.117]

Явление сольватации обязано тому,, что заряженная частица (ион), появившаяся среди молекул растворителя, изменяет свойства и порядок распределения последних в растворе. Если молекулы растворителя имеют дипольный момент, то они взаимодействуют с ионами, образуя сольватные оболочки. При этом электростатическое бзаимодействие не является единственной причиной сольватации ионов. Сольватация может возникать и за счет некулоповских — химических сил. Многие соли образуют гидраты и сольваты не только в растворах, но и в твердом состоянии. К такому комплексообразованию склонны почти все соли. Например, образование гидратов солей меди является типичным процессом комплексообразования. В таких соединениях связь между ионами и молекулами воды чисто химическая, она обусловлена обычной координационной валентностью, типичной для комплексных соединений. [c.137]

Особенность растворов электролитов обусловлена, во-первых, тем, что в них находятся заряженные частицы, во-вторых, что эти частицы имеют заряд разного знака. Основная составляющая взаимодейстний в таких растворах — это взаимодействие между ионами и молекулами растворителя. Ион оказывает значительное поляризующее влияние — индуцируемый им дипольный момент в моле кулах растворителя соизмерим с динольным моментом мо лекул даже такого полярного растворителя, каким яв ляется вода (поэтому введение в воду первых порций элек тролита вызывает особенно большое возмущающее действие) Однако было бы неправильным считать, что все сво дится к взаимодействию заряженных частиц со средой к действию электростатических сил. Так, может происхо дить частичный или полный перенос электронов от ионов к молекулам растворителя, приводящий к перераспределению заряда между ионом и его сольватной оболочкой. При больших концентрациях растворенного вещества, а для [c.175]

Гемиоксид азота [N IO — бесцветный газ, характеризующийся приятным запахом и сладковатым вкусом т. кип. жидкой закиси азота — 89,5°С т. пл. — 102,4 С плотность жидкости 1,2257. Однако из возможных распределений связей н молекуле гемиокс ща азота таково N=N=0. Молекула обладает слабой полярностью с дипольным моментом 0,14 D. В воде [N.JO растворяется в следующих количествах 1 л воды при 0° С растворяет 1,3 л, при 25° С —0,6 А [NJO. [c.533]

В растворах может протекать разрушение структуры растворителя под действием растворенных частиц или связывание растворенных частиц электролитов с молекулами растворителя (воды) в сольваты (гидраты). О том, что такие процессы начинают заметно проявляться, можно судить по отклонению коэффициента активности от 1 при некоторых определенных концентрациях вблизи границ полной сольватации ГПС (или гидратации — ГПГ). В общем случае сольватационные процессы [135] делят на физические, присущие всем системам, и на химические, обусловленные свойствами данной конкретной системы. Степень протекания физических сольватацион-уых процессов зависит от свойств растворителя и таких свойств растворенных частиц, как их заряд, дипольный момент, масса, магнитный момент, а также от кинетических параметров — скорости и момента количества движения. [c.91]

Вторая стадия растворения, обусловленная силами межмолекулярного взаимодействия, зависит от строения молекул растворяемого вещества и растворителя. В табл. 34 были приведены некоторые данные по растворимости различных газов в воде. Растворимость неполярных газов Hj, N2, 02(ц=0) в воде очень мала, так как между ними и полярными молекулами воды могут возникать лишь дисперсионные силы взаимодействия, что приводит к малой энергии связи. Молекулы двуокиси углерода 02 ( ji = 0) обладают полярными связями и при взаимодействии с молекулами воды могут приобрести большой индуцированный дипольный момент — растворимость СО2 в воде значительная. Полярные газы НО (jj = l,07D) и NH3 х = 1.46D) в воде растворяются очень хорошо и ориентационные силы межмолекулярного взаимодействия не только создают услоЕ ия для растворения, но и меняют строение молекул газов, растворенных в воде (диссоциация). [c.193]

Двуокись серы (сернистый ангидрид) 30 при обычных условиях — бесцветный газ с характерным резким запахом. Связи атомов серы с атомами кислорода сильно поляризованы, поэтому молекула 30 обладает значительным дипольным моментом, равным 1,61. Сернистый газ хорошо растворим в воде. Такие растворы, обладающие кислыми свойствами, долгое время считали растворами сернистой кислоты НдЗОз. Современные физические методы исследования показали, что молекулы Н2ЗО3 в таких растворах либо отсутствуют, либо содержатся в чрезвычайно небольших количествах. [c.25]

Вода хорошо растворяет соли, так как она обладает очень высокой диэлектрической проницаемостью (примерно 81 1при комнатной температуре) и ее молекулы имеют тенденцию соединяться с ионами с образованием гидратированных ионов. Оба эти свойства обусловлены большим электрическим дипольным моментом молекулы воды. [c.255]

Значение такого взаимодействия растворителя с растворяемым веществом в процессе растворения мол<но показать на примере растворения хлористого натрия в воде. В кристаллической решетке хлористого натрия положительные ионы натрия и отрицательные ионы хлора испытывают сильное взаимное притяжение. Энергия, необходимая для их разделения, настолько велика, что такие неполярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, не растворяют хлористый натрий. Однако растворитель, подобный воде, которая обладает высокой диэлектрической постоянной и большим дипольным моментом, сильно притягивается как к ионам натрия, так и к ионам ллора в результате происходит сольватация ионов, которая сопровождается значительным уменьшением энергии системы. Если энергия, требуемая для отрыва ионов от кристалла, приблизительно равна энергии сольватации, как в случае растворения Na l в воде, то значение АН для суммарного процесса близко к нулю. При растворении Na l в воде при 25° С наблюдается лишь небольшое охлаждение величина q положительна. Прн растворении Na2S04 в воде при 25° С выделяется теплота, потому что энергия гидратации ионов больше, чем энергия, необходимая для отрыва ионов от кристалла. [c.36]

Результаты расчета диметиламида N-aцeтил-L-aлaнинa (II) приведены на рис. 11.16 и в табл. 11.13. Внутримолекулярную водородную связь соединение II образовать не может. Наиболее устойчивой развернутой формой в неполярной среде является 7, за ней с незначительной энергетической разницей следуют 5 и Ь конформации Кие маловероятны. Замещение водорода на группу СН3 при амидном азоте (II) значительно больше сужает области низкой энергии, чем в случае аналогичного замещения водорода у атома N аминокислотного остатка (III). Фактически запрещенными становятся все конформации со значениями угла у меньше 40 . Расчет предсказывает, что в полярных средах несколько более вероятной по сравнению с конформацией 7, доминирующей в инертной среде, будет реализация конформации Ь. Исследованные нами [88] дипольные моменты соединения II и близкого ему VI (см. табл. 11.12) полностью согласуются с данными расчета [89]. Опытные величины дипольных моментов молекул II и VI в растворе ССЦ (соответственно 2,80 и 1,99 О) совпадают со значениями, рассчитанными для формы 7 (2,7 и 2,0 О). При переходе к слабополярному растворителю СНС1з наблюдается заметное увеличение дипольного момента у II, что указывав на естественное смещение конформационного равновесия к более полярным формам, дипольный момент соединения VI, однако, остается здесь практически постоянным. Если это так, то соответствующие спектральные кривые КД и ДОВ соединений II и VI в неполярной среде, например в гептане, должны быть близки и отвечать конформации 7. Рис. 11.18 свидетельствует, что это действительно имеет место. При переходе к водным растворам кривые КД и ДОВ соединения II резко меняются и, безусловно-отвечают уже иному конформационному состоянию. В воде доминирует. [c.168]

Мак-Алпин и Смайс [1194] измеряли дипольный момент хлорбензола. Предварительно исходный препарат подвергали очистке, многократно встряхивая его со свежими порциями серной кислоты до прекращения окрашивания последней. Затем хлорбензол промывали водой и разбавленным раствором бикарбоната калия, осушали над хлористым кальцием и подвергали фракционированной перегонке. Температура кипения препарата была равна 131,1° показатель преломления пВ составлял 1,52459. После дополнительной осушки над пятиокисью фосфора и повторной дистиллации, температура кипения снизилась до 130,7°, тогда как показатель преломления не изменился. [c.387]