Спектроскопические исследования гидратации

В работе [21] проведено тщательное ИК-спектроскопическое исследование гидратации лизоцима. На рис. 6.3 спектроскопические данные сравниваются с результатами измерения теплоемкости. Главные выводы состоят в следующем [c.123]

В разд. IV. 6. А уже упоминалось, что ряд авторов в своих спектроскопических исследованиях зачастую приходят к выводу о незначительной величине сдвига полосы ОН-валентных колебаний воды под влиянием катионов. На первый взгляд, это противоречит нашим результатам, однако в действительности все объясняется следующим образом. В разд. IV. 16 мы видели, что полоса ОН-валентных колебаний молекул гидратной воды, заключенных непосредственно между катионом и анионом, оказывается менее сдвинутой в сторону меньших волновых чисел при высоких степенях гидратации. Более того, как было только что показано, при больших степенях гидратации полосы ОН-валентных колебаний молекул гидратной воды I и II типа перекрываются. Другие авторы исследовали большей частью относительно разбавленные растворы, что и объясняет кажущееся противоречие полученных ими результатов с нашими данными. [c.125]

До настоящего времени недостаточно хорошо изучено состояние воды в гидросиликатах, хотя благодаря спектроскопическому и ЯМР методам исследования получена ценная информация о связанной воде в продуктах гидратации Сд5 и воде норового пространства [56, 214—216, 233—235]. Полное физическое разделение адсорбированной и структурной воды гидросиликатов затруднено, так как, хотя среднее значение свободной энергии связи для конституционной воды больше, чем для адсорбированной на поверхности, некоторая доля адсорбированной воды удерживается более прочно по сравнению со слабо связанной водой структуры [56]. [c.75]

Несмотря на обилие проведенных за последние два десятилетия термодинамических, спектроскопических и теоретических исследований, нельзя сказать, что объем полученной информации достаточен для полного понимания сложного по своей природе механизма гидратации углеводов и индуцированных гидратацией структурных эффектов. В частности, явно недостаточно изучено влияние температуры на этот процесс и связыванные с ним термодинамические характеристики. [c.62]

На основании данных по инфракрасным спектрам растворов электролитов, полученных при исследовании изменений структуры воды, обусловленных растворенными веществами, показано, что растворенные ионы вызывают изменения в спектрах, аналогичные изменениям при образовании водородных связей [66, 67]. Поскольку на полосы поглощения света влияет взаимодействие между растворенным веществом и растворителем, при помощи соответствующих предположений (см. разд. 5.2.4.5) можно вычислить числа гидратации ионов. В завиоимости от размера и плотности поверхностного заряда ионов молекулы оказывают на спектры два вида воздействий. Небольшие ионы или ионы с высокой плотностью заряда (например, Ь1+, Р , М 2+, Ьа +) сильно ориентируют вокруг себя молекулы воды, разрывая некоторые водородные связи, т. е. они разрыхляют структуру воды и затрудняют образование ионных пар. Крупные ионы с невысокой плотностью заряда (например, Сб+, органические ионы) повышают число водородных связей, т. е. они упрочняют структуру воды и про-мотируют образование ионных пар. Различие в выводах, полученных по данным спектроскопических и других методов измерений, можно объяснить тем, что последние отражают как межионные взаимодействия, так и влияние ионов на молекулы растворителя, тогда как инфракрасные спектры от ражают лишь взаимодействие ион — растворитель. [c.91]

Данные по гидратации НСЮ4 ДБСО получены на основании ИК-спектроскопических исследований и не могут претендовать на высокую точность. [c.46]

Ион Н9О4+ имеет пирамидальное строение. Центральный атом кислорода связан тремя сильными водородными связями с тремя молекулами воды. Прочность водородных связей может быть количественно охарактеризована высокой энтальпией реакции гидратации протона (АЯ° = —1185 кДж/моль). По данным ИК-спектроскопических исследований в кристаллическом тетрагидрате бромоводорода присутствуют ионы Н9О4+ и Вг . [c.355]

Впервые проблема стереоспецифичности гидратации углеводов была всесторонне рассмотрена в работах Фрэнкса [28, 30, 48, 49]. Подробные термодинамические и спектроскопические исследования растворов ряда сахаров показали, что они взаимодействуют с водой крайне специфично. Специфичность гидратации определяется, прежде всего, соотношением числа аксиальных и экваториальных гидроксильных групп и предпочтительной гидратацией последних [50]. [c.78]

Большинство работ по исследованию цеолитов X и У выполнено на образцах, содержащих 1 2% натрия, что соответствует замещению 80—90% катионов натрия на ионы аммония. Первая работа, посвященная изучению аммонийной формы цеолита X, была опубликована в 1960 г, [22]. В отличие от большинства других ИК-спектроскопических исследований в ней, наряду с обычным способом приготовления образцов путем прессования, использовалось суспендирование цеолитов в вазелиновом масле. Кроме того, ее авторы применили интересный метод гидратации образцов с помощью ВаО, который позволил в значительной степени разрешить проблемы, связанные с сильными потерями при рассеянии, обычно наблюдающимися при работе с таблетками цеолитов. Вначале цеолит КН4Х был подвергнут предварительной термообработке, которая проводилась при различных температурах — от 25 до 600° С, затем порошкообразный цеолит суспендировали в вазелиновом масле и при [c.171]

А. А. Слинкина Л. X. Фрейдлина В. Н. Филимонова и Д. С. Быстрова. Два доклада (М. И. Темкина, Е. И. Цыбиной и А. И. Гельбштейна Кинетика катализа парофазной гидратации ацетилена акцепторами электронных пар и А. А. Бабушкина Спектроскопическое исследование строения молекулярных соединений трехфтористого бора с азот- и кислородсодержащими молекулами ) не публикуются ввиду того, что авторы не. прислали кратких рефератов вместо изъятых, по согласованию с ними,, докладов. [c.3]

Если равновесие реакций обмена лигандов устанавливается достаточно медленно, как, например, в случае r(H20)g+ и Со(МНз)5Н20 , то число молекул в первой гидратной оболочке может быть определено прямым химическим анализом. Используя результаты спектроскопических исследований, теория поля лигандов предсказывает возможную природу гидратированных частиц в растворе. Так, хотя обычно ион меди в узлах кристаллической решетки находится в виде иона Си(Н20) " , доказано что в растворе основной его формой является Си(Н20) , причем две молекулы воды расположены на большем расстоянии, чем четыре другие. Недавние исследования методом изотопного разбавления также привели к получению сведений о степени гидратации ионов в растворе. [c.222]

Очевидно, что структурные, спектроскопические и химические исследования не позволяют выявить аминокислотные остатки, ответственные за стабилизацию молекулы СОг при гидратации или аниона НСО"з в реакции дегидратации. Выяснение природы электронных перестроек, которые происходят в реакции карбоангидразы, представляет собой важную задачу дальнейших исследований этого фермента. Эдсал [245] отмечает, что причина, по которой неферментативная реакция гидратации СОг протекает значительно медленнее, чем реакция, катализируемая ферментом, заключается в том, что молекула СОг должна претерпевать значительную электронную перестройку при переходе из формы симметричной линейной молекулы с длиной связи С=0 116 пм к треугольному аниону НСОз с неэквивалентными связями С—О и с различными углами связей О —С —О. Структурные и спектроскопические исследования позволяют выяснить химическую природу некоторых групп в области активного центра, вовлекаемых в ферментативный катализ. Определение структурных основ стабилизации молекул субстратов СОг и НСОз" и промотирования ферментом электронной перестройки субстратов остается первостепенной задачей будущих исследований. [c.112]

Первые две стадии процесса гидратации (области IV и III) проявляются и при спектроскопическом исследовании. Разрыв, наблюдаемый при степени гидратации 0,07 г воды/г белка на кривых зависимости интенсивностей полос карбоксилат-ио-на, амидной группы и воды от степени гидратации (рис. 6.3), соответствует стыку областей IV и III. [c.123]

Известно, что НО (рис. 4.19) в водных растворах находятся в гидратированном состоянии и ассоциируют друг с другом. Так как расположение полярных групп в НО различно, то можно предполагать различия в их гидратации, которые влияют на взаимодействия между основаниями в воде. Это подтверждается исследованиями рисунка воды вокруг четырех оснований гуанина, аденина, цитозина и тимина по данным кристаллографического анализа [80]. Обнаружены конфор-мационно-зависимые различия как в геометрии, так и в степени гидратации оснований. Ассоциация НО в воде достаточно полно изучена и не вызывает сомнений. Например, самоассоциация Ade исследована в работе [81]. Гидратация и самоассоциация Ura изучена спектроскопическими методами в работах [82, 83] и установлено, что гидратация карбонильной группы С(4)-0(4) значительно выше, чем гидратация группы С(2)-0(2). Кроме того, сделан вывод, что Ura образует в воде циклические димеры при участии групп С(4)-0(4). Т. Лилли с сотрудниками [84] показано, что кофеин ассоциирует в воде с образованием димеров, тримеров и т.д. с одинаковой константой равновесия для каждой стадии. Наконец, спектроскопическими методами установлено [85], что величины констант ассоциации для комплексов убывают в следующем порядке yt + yt > yt + Ura > Ura + Ura, что характеризует склонность HO к самоассоциации в воде. Ассоциация НО в водных растворах является выгодным процессом с энергетической точки зрения [86]. Основным фактором, стабилизирующим образование димеров, является изменение энергии взаимодействия молекул воды друг с другом, которое связано со значительным изменением ее структуры молекулами НО. Моделирование ассоциации af в водном растворе с помощью метода Монте-Карло свидетельствует [87], что метильные группы мономеров при димеризации располага- [c.234]

Исследования растворов N361 в смеси воды и метанола, проведенные Барон9М и Мищенко [62], показали, что, молекулы спирта входят в сольватные оболочки ионов только при концентрациях выше предела полной гидратации. Эти данные подтверждаюттСя спектроскопическими измерениями [c.571]

А И что она растет с увеличением приложенного напряжения. Структуру таких тонких пленок невозможно та очень трудно изучать обычными спектроскопическими методами (дифракция электронов, инфракрасное поглощение и т.д.), поэтому приходится проводить комплексные исследования на основе анализа кривых катодного восстановления и данных оже-спектроскопии или упомянутой в гл. 3 электронной спектроскопии для химического анализа. Интересные результаты получены при исследовании содержания воды в пленке пассивного состояния- Термический анализ и исследования с использованием сверхтяжелой воды (Т2О) показали, что при длительном воздействии потенциала происходит депротонизация (удаление протонов) поверхности, приводящая к ее стабилизации. Химический состав пленки не является постоянным, обычно наблюдается образование специфического геля, состоящего из частиц различных гидратированных оксидов металла. Можно считать, что для железа подходит формула Р 20з геН20, однако возможно и образование комплексов Ге сОНг либо (в зависимости от внешних условий) с ОН, что приводит к десорбции молекул Н2О. Именно такое специфическое связывание содержащейся на поверхности воды и является, по-видимому, основной причиной коррозионной стойкости пленки пассивного состояния. Для полного понимания картины необходимы более детальные исследования, в частности, следует изучить, как меняется степень гидратации поверхности во времени. [c.195]