Отклонения от предельного закона

Однако, когда катион был двухзарядным (Mg , Са +, Ва +), уже при низких ионных силах наблюдались резкие отклонения от предельного закона. Направление отклонений противоположно в случае двухзарядных и однозарядных катионов. Таким образом, существует точный параллелизм между солевыми эффектами в скоростях реакций и в равновесных процессах типа растворимости солей. В обоих случаях проявляются и сильные, и слабые взаимодействия, а природа солевых эффектов остается по существу одинаковой. [c.249]

В обзоре, помещенном в конце гл. XII, было указано, что трудно ожидать быстрых успехов в области дальнейшего выяснения природы и количественной трактовки сложных взаимодействий, имеющих место в растворах электролитов. Новые представления в вопросе об отклонениях от предельного закона Дебая и Гюккеля были развиты Франком [31а] Эти представления основаны на модели, предложенной в свое время Дебаем и Паулингом [32] для доказательства независимости предельного закона для химического потенциала и для коэффициента активности от изменений [c.568]

Как следует из графиков, по мере снижения диэлектрической проницаемости отклонения от предельного закона Дебая наступают при все более низких концентрациях. Такой же характер имеют отклонения экспериментальных данных от предельного закона для растворов солей в неводных растворах (рис. 15). [c.181]

Это своеобразие настолько разительно, что заслуживает особого внимания, если желательно обобщить свойства растворов алкил-аммониевых со.лей на поведение любых электролитов. Достаточно перечислить лишь некоторые аномалии в свойствах водных растворов этих солей большие отрицательные значения энтропии гидратации [61], необычное изменение вязкости с концентрацией растворов [62], большие положительные значения парциальных молярных теплоемкостей [63]. Даже в сильно разбавленном состоянии растворы этих солей необычны (отклонения от предельного закона Дебая — Хюккеля в зоне больших разбавлений). [c.296]

Отклонения от предельных законов в этом случае пропорциональны концентрации и, следовательно, при малых концентрациях весьма невелики. [c.250]

Случай 4 соответствует растворам, в которых отклонения от идеальности возрастают с концентрацией значительно быстрее, чем по линейному закону, причем чем более разведен раствор, тем больше скорость, с которой возрастают отклонения от предельных законов с ростом концентрации. При = О эта скорость становится равной бесконечности. Этот случай наиболее часто встречается в растворах электролитов. [c.250]

З.З. Отклонения от предельного закона. Проводимость более концентрированных растворов [c.356]

Параметры К vi К учитывают все отклонения от предельного закона. [c.85]

Ланге приходит к выводу, что за границами весьма узкой зоны предельного разбавления все электролиты обнаруживают индивидуальные отклонения от предельного закона Дебая—Хюккеля. В итоге до сих пор нет возможности дать количественную интерпретацию экспериментальных кривых зависимости теплот разведения от концентрации (см. с. 7). В качестве иллюстрации на рис. У.1 показано разнообразие этих отклонений на примере ряда водных растворов электролитов. [c.120]

Эти уравнение предсказывает, что отклонения от предельного закона должны соответствовать увеличению коэффициента активности (второй, новый член положителен). Это обусловливает загиб внерх линии на рис. 11.6. Уравнение можно подогнать под наблюдаемые кривые, выбрав подходящее значение постоянной Л, которую лучше рассматривать как переменный параметр. Кривая, полученная таким путем, изображена на рис. 11.7. Ясно, что уравнение (11.2.14) дает величину коэффициента активности в обла- [c.361]

Одной из задач молекулярной теории адсорбции является вычисление физико-химических характеристик (констант адсорбционного равновесия, теплот и энтропий адсорбции, теплоемкости адсорбата) на основании свойств молекулы адсорбата и свойств адсорбента. Эта задача может быть решена методами молекулярной статистики с помош,ью теории молекулярного взаимодействия лишь в простейших случаях (литературу см. в [1, 2]). Отклонения от предельного закона Генри связаны либо с притя жением адсорбат—адсорбат, либо с отталкиванием адсорбированных моле кул друг от друга или с неоднородностью поверхности адсорбента. Влияние этих факторов пока не охарактеризовано количественно с помощью молекулярной теории. Поэтому представляют теоретический интерес и практическую ценность нонытки расчета этих термодинамических функций с помощью приближенных уравнений адсорбционного равновесия [3—12], содержащих константы равновесия для различных вкладов взаимодействий в адсорбционных системах, в частности, для взаимодействия адсорбат адсорбат. [c.367]

С4Н9ОН—СдН14 демонстрируют в большинстве случаев сильное отклонение от предельного закона Дебая — Хюккеля, даже в зоне концентраций 10" — [c.289]

Как видно из рис. I, для комплексов в НдО наблвдают-ся большие положительные отклонения от предельного закона Стокса. Хотя зависимость от практически не отличима [c.168]

Истолкование отклонений от предельного закона повторяющихся шагов представляет особую трудность потому, что из определяющих участков измеряются только два число единичных молекУЛ при полной диссоциации, получающееся из навески и молекулярного веса, и число единичных молекул, обнаруженное путем измерения интенсивности полосы поглощения гидроксила, как приведено на рисунке в случае фенола. Поэтому можно выйти из затруднения только с помощью пробных расчетов, считая несколько типов сверхмолекУл особенно вероятными проведя для них расчет, смотрят, какое из [c.257]

Смотреть страницы где упоминается термин Отклонения от предельного закона: [c.328] [c.355] [c.328] [c.247] [c.358] [c.383] [c.398] [c.143] [c.257] [c.258] [c.258] [c.86] [c.11] [c.149] [c.257] [c.258] [c.258] [c.355] [c.383] [c.247] [c.32] [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология