Аллены карбена

Данные по распределению изотопа С в аллене, полученном из недокиси углерода-2-С [33], показывают, что образованию большей части аллена предшествует возникновение промежуточной частицы — циклического карбена [уравнение (6)], [c.66]

Совсем недавно заинтересовались использованием реакции присоединения карбенов из галоформов для синтезов необычных циклических систем. Например, присоединение карбена к аллену может служить путем к получению спиропентанов [c.380]

Облучение недоокиси углерода в присутствии этиленов приводит к алленам и двойному количеству окиси углерода. Полагают, что центральный углеродный атом недоокиси углерода внедряется в этиленовую двойную связь путем реакции по типу карбена [157] [c.649]

Наиболее обоснован механизм, предложенный Алленом н Джонсоном . Он предполагает атаку атома углерода карбо- [c.14]

Карбены еще более реакционноспособны, чем упомянутые выше активированные этилены. Совсем недавно было найдено, что они гладко реагируют с более нуклеофильной двойной связью отдельных алленов с образованием метиленциклопропанов [227, 314, 315]. Кислородному атому пероксикислот были приписаны электрофильные свойства для объяснения его присоединения по более нуклеофильной двойной связи аллена с образованием эпоксидов [31, 228] [c.661]

Реакция с карбенами. При присоединении к аллену карбены ведут себя как электрофильные частицы средней активности. Таким путем получаются метилиденциклопропаны, которые лишь с трудом могут быть получены другими методами. Выход производных циклопропана составляет 20—80% в зависимости от условий проведения опыта и метода генерирования карбена. [c.50]

Основываясь на методе получения хлорида и содержании галогена (два атома хлора в молекуле), можно прийти к заключению, что исследуемый хлорид является продуктом присоединения частицы I2 (дихлоркарбена) к фенил-аллену. В данном случае наряду с нормальными продуктами присоединения карбена к кратным связям аллена можно ожидать образования продуктов их изомерных превращений с изменением углеродного скелета или с миграцией атомов галогена. В молекуле ад-дукта кроме фенильной группы может (судя по составу) присутствовать группировка, содержащая а) тройную связь, б) две двойные связи, в) один цикл и двойную связь, г) два цикла. [c.224]

Гидроборирование, а также аллил-, карбо-, то- или галоборирование олефинов, диенов, ацетиленов, алленов и циклопропанов [c.313]

Аналогично протекает при умеренных концснтращтях и восстановление 1-фенилгексина-1. Образующийся прн эгом карб-анион (аналогичный карбаниону в уравнении 6.13) может изо-меризоваться и протонироваться, давая аллен—1-фенилгекса-диен-1,2, который восстанавливается легче, чем исходный гексин. При низких концентрациях деполяризатора реакция, приводящая к аллену, пе протекает, и образование 1-фснилгек-сана происходит в результате прямого восстановления [61]. [c.250]

Процесс, разработанный Дж. Е. Алленом (патент США 3 850613, 26 ноября 1974 г. фирма Ферро—Карб Аггломерейшн, Лтд., Инк. ), предназначен для брикетирования пыли, образующейся в сталеплавильном и литейном производстве и содержащей оксиды цинка и (или) свинца, а также оксиды железа. Брикетирование проводят при добавлении углеродсодержащего связующего вещества и такого количества углерода, которого достаточно для восстановления по крайней мере оксидов свинца и цинка до металлов. [c.246]

Оптически активная N-нитpoзo-N-(mpaн -2,3-дифeнилциклo-пропил) мочевина при действии оснований дает 1,3-дифенил аллен со значительным вращением [62а]. Этот результат исключает промежуточное образование карбена со свободным вращением вокруг связи —С —С. [c.79]

Джонс [241] рассмотрел реакции 2,2-дифенилциклопропилидена, полученного из соответствующего диааосоединения 60. Взаимодействие этого продукта с олефинами дает спиропентаны в 1 мс-стереоспецифическом процессе, что указывает на синглетную электронную конфигурацию карбена. В качестве побочного продукта всегда получается 1,1-дифенилаллен. Имеются данные [242], указывающие, что аллен образуется в результате одновременного протекания двух реакций, и предполагается, что это реакции разрушения циклопропилидена и прямого разложения диазосоединения [c.395]

Л -алкилнитрнлия соли 2, 493 карбонильные соединения до простых эфиров [71521 нитрилия соли 3, 478 сл., 676 нитрилы 6, 108 гидросилилирование аллен 6, 165 изоцианаты [7151] присоединение карбены 6, 97 расщепление [c.588]

При реакции д хлоркарбена, генерированного двухфазным методом /(>%/, с довольно высоким выходом получен продукт двойного присоединения карбена к аллену-2,2,4,4-тетрахлорспиропентан fЬ2J [c.77]

Некоторые гел-дибромциклопропаны, получаемые действием дибром-карбена на олефины, реагируют с метиллитием или к-бутиллитием, приводя к высокому выходу алленов. гел-Дихлорциклопропаны не взаимодействуют с метиллитием и лишь медленно реагируют с к-бутиллитием [138] [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология