Метод распределения изотопов

Послойный анализ позволяет проводить хроматографическое разделение радиоактивных веществ непосредственно в колонках. Можно также, используя меченые атомы, наблюдать распределение нерадиоактивных компонентов в смеси — метод радиоактивных изотопов. По интенсивности воспринимаемого регистрирующим прибором измерения можно судить о количестве вещества в зоне [12]. [c.26]

ИЗОТИОЦИАНАТЫ, см. Тиоционаты органические. изотопного РАЗБАВЛЕНИЯ МЕТОД, метод количеств, хим. анализа с использованием радиоактивных или обогащенных стабильных нуклидов в качестве индикаторов. Основан на изменении изотопного состава определяемого элемента в результате разбавления при смешении с анализируемым образцом. Особенность метода - возможность проводить количеств, определения при неполном выделении в-ва. В классич. варианте И. р. м. определение компонента основано на изменении уд. радиоактивности (S) при разбавлении в ходе анализа. К р-ру, в к-ром содержание анализируемого в-ва неизвестно, добавляют известное кол-во того же в-ва, меченного радионуклидом с уд. радиоактивностью Si=A/m . , где А-общая радиоактивность. После перемешивания р-ра и достижения равновесного распределения изотопов между введенным и анализируемым в-вами из р-ра выделяют часть анализируемого в-ва (экстракцией, ионным обменом, осаждением и др.), измеряют его массу m, (спектрофотометрич., гравиметрич., титриметрич. или др. методами) и радиоактивность А i. При [c.195]

Такой вывод был сделан на основании исследования реакции методом двойных изотопных меток, в частности с использованием изотопов С и 0. Результаты масс-спектрометрического анализа образующегося диоксида углерода соответствовали наличию двух маршрутов гидролиза. Характеристические массы диоксида углерода первого маршрута составляли 44 и 47, а второго 44, 45, 46 и 47. Такое распределение изотопов во втором маршруте полностью согласуется с наличием внутримолекулярного нуклеофильного катализа [17]. [c.263]

Предложен вариант метода, основанный на распределении изотопа между водной фазой, содержащей неизвестное ко- [c.135]

В качестве примера можно привести изучение распределения щелочного промотора (КгО) в катализаторах, используемых для синтеза аммиака. Для введения С в поверхность катализатора последняя обрабатывалась радиоактивной двуокисью углерода. Радиографический метод позволил обнаружить неоднородное распределение изотопа углерода, который в виде карбоната оседал на поверхности катализатора. [c.173]

Метод распределения лиганда можно использовать в тех случаях, когда распределение удобно измерять, используя радиоактивный изотоп лиганда, если нет в распоряжении подходящего изотопа центральной группы [52]. По-видимому, этот метод не использовался для изучения простых моноядерных комплексов однако в гл. 18 описан метод Маркуса [52] для определения констант устойчивости смешанных моноядерных комплексов из измерений коэффициента распределения иода для систем галогенидов ртути(II). [c.285]

Активационный анализ в сочетании с радиографическим методом дает не только количество элемента, но и картину распределения изотопа в исследуемом объекте. [c.223]

При определении поверхности методом изотопного обмена пользуются формулами (11—IX и 13—IX), выражающими равновесное распределение изотопа между поверхностью и раствором [c.324]

Радиоактивные изотопы часто используют для изучения протекания химических реакций. Качественное и количественное распределение компонентов в реакционной смеси можно исследовать с помощью тех. Общий обзор использования методов радиоактивных изотопов в ТСХ дан Мангольдом /59/. Для детектирования радиоактивных изотопов на пластинках имеется три главных способа [c.176]

По мере протекания того или иного процесса регистрация пространственного распределения изотопа, внесённого в каком-либо месте в систему сверх его природного содержания, или определение его концентрации в продуктах взаимодействия разных веществ позволяют судить о скоростях и механизмах химических реакций, структуре многоатомных молекул, процессах обмена, синтеза и распада химических соединений в живых организмах, прослеживать пути переноса вещества в технологических процессах, изучать распространение загрязняющих веществ в почве, атмосфере и гидросфере и многое другое [37-41]. При этом метод изотопных индикаторов выгодно отличается от всех остальных двумя обстоятельствами. Во-первых, химические свойства изотопов практически не различаются (как отмечалось ранее, кинетические и термодинамические изотопные эффекты I рода проявляются, да и то в малой степени, только для самых лёгких элементов). При этом избыток или недостаток какого-либо из них в смеси нескольких изотопов не влияет на ход химических реакций. Во-вторых, эти методы обладают уникально высокой чувствительностью. [c.33]

Распределение микроколичеств радиоактивных изотопов между двумя жидкими фазами почти не имеет специфических закономерностей по сравнению с распределением обычных количеств и поэтому подробно рассмотрено в гл, 8 при описании методов выделения изотопов. [c.66]

Для определения величины коэффициента диффузии методом радиоактивных индикаторов берут образец или систему образцов с начальным неравномерным распределением концентрации радиоактивного изотопа. При изотермической выдержке распределение изотопа изменяется, концентрация x,t) выравнивается за счет диффузии радиоактивных атомов. Сопоставляя полученное после выдержки распределение с начальным, можно найти величину D. [c.554]

Методы распределения, в том числе и метод катионного обмена, уше на первых этапах своего развития [3, 4] позволили получить точные значения констант устойчивости и оказались в состоянии успешно соперничать с другими методами изучения комплексообразования. В методах распределения обычно используются микроконцентрации металла (целесообразно применение радиоактивных изотопов) в условиях постоянства ионной силы среды, обеспечивающей неизменность брутто концентрации катионов и, следовательно, их коэффициентов активности как в фазе раствора, так и в фазе ионита. Кроме того, проведение эксперимента при постоянной ионной силе дает возможность пренебречь долей лиганда, участвующей в комплексообразовании, что облегчает вычисление концентраций свободного лиганда. Если лиганд не взаимодействует с ионами водорода, его равновесная концентрация совпадает с общей. Обычная методика состоит в установлении равновесия между известными количествами иопита, насыщенного катионом С, и растворами, содержащими лиганд А в различной концентрации, Коэффициент распределения металла М В обычно определяют из соотношения [c.377]

Метод искровой масс-спектрометрии широко применяется для анализа твердых материалов с высокой температурой плавления и низкой упругостью пара их анализ рассмотрен в соответствующем разделе этой книги. Этим же методом можно анализировать твердые легкоплавкие и химически активные образцы, но для получения приемлемых результатов необходимы специальная подготовка образцов и методика анализа с учетом температуры плавления и парциального давления. Возможно, что твердые легкоплавкие образцы необходимо охлаждать во время обыскривания и особенно в процессе анализа, чтобы избежать их плавления. Локальное плавление или перегрев образца сильно влияют на результаты анализа из-за изменения давления пара, параметров ионизации, эффекта фракционирования пара или перераспределения компонент между твердой и жидкой фазами. Эти неконтролируемые эффекты, несомненно, приводят к разбросу аналитических результатов и значений коэффициентов относительной чувствительности. Однако эти недостатки искровой масс-спектрометрии гораздо чаще проявляются при определении средних содержаний, нежели при идентификации и измерении неоднородности в твердом теле. Примеси или компоненты легкоплавких материалов часто образуют неоднородные включения во второй фазе, а иногда именно об этом желательно иметь информацию. Вопрос о неоднородности состава будет подробно обсужден позже на примере определения углерода в металлическом натрии. Получение количественной информации о распределении изотопов, элементов или соединений в микрообъемах твердого тела в будущем будет, безусловно, главной областью применения искровой масс-спектрометрии. [c.327]

Опыты ставились при 25 ГС. Содержание кобальта в водной и органической фазах определяли колориметрически. При небольшой концентрации металла использовали радиометрический метод с изотопом Со . Содержание железа в органической и водной фазах определяли с помощью оксина и о-фенантролина. Прежде всего напомним, что в бензоле каприловая кислота, как и большинство карбоновых кислот, димеризована. Константу ее диссоциации принято считать равной 10- - . Нами установлено, что коэффициент распределения каприловой кислоты 700, а константа димернзации [c.110]

Занимаясь изучением топлив методом радиоактивных изотопов, Купер [96] использовал ТЭС, меченный ио углероду-14, для исследовапия распределения топлив по отдельным цилиндрам восьмицилиндрового У-образного [c.286]

МИ методами. В отсутствие подходящего изотопа-осадителя, анализ проводят косвенным методом. Ишибаши и Киши предложили метод определения Са и Ы, основанный на осаждении их в виде фосфатов действием фосфорной кислоты с последующим растворением осадка и определением выделившейся кислоты при помощи радиоактивного изотопа свинца. (В то время еще не был известен радиоактивный изотоп Аналогичные определения можно проводить, используя принцип соосаждения радиоактивного изотопа с определенным веществом. При этом должны быть известны коэффициенты распределения веществ все процессы осаждения следует проводить в одинаковых условиях. Эренберг применил указанный метод для определения щавелевой кислоты, осаждая ее действием раствора СаС12, содержащего ТЬВ [171. Метод радиоактивных изотопов позволяет с высокой точностью проводить определение высокомолекулярных веществ (сахар, крахмал) и продуктов полимеризации по их концевым группам другие методы анализа указанных соединений дают довольно большую ошибку. При проведении анализа методом осаждения с применением радиоактивных индикаторов массу осадка можно определить, даже если реакция осаждения протекает нестехиометрически или в результате реакции образуется довольно растворимое соединение, так как распределение радиоактивного изотопа между двумя фазами постоянно. [c.316]

Подходы и методы изучения всасывания через кожу радиоактивных изотопов имеют ряд особенностей (Л. А. Ильин и соавт., 1972 Н. Ю. Тарасенко и соавт., 1972, и др.). Однако основные принципы их заимствованы радиотоксикологией у общей фармакологии и токсикологии. Вместе с тем применение радиоактивных веществ открыло новые методические возможности в разработке настоящей проблемы. Так, гистоавторадиография позволяет установить общую картину распределения изотопов в коже, хотя и не дает информации для суждения о количестве вещества, проникшем в нее. Более ценные сведения можно получить, сочетая гистоавторадиографический и радиометрический методы. [c.41]

И. э. II рода обусловлены различиями ядерных спинов, энергией 7-квантов, испускаемых после захвата ядром нейтрона, наличием у нек-рых ядер изомеров и т. п. Проявляются, напр., в неодинаковом распределении изотопов и ядерных изомеров между разл. формами в-ва, в к-рых содержатся ядра, образовавшиеся в результате захвата исходными ядрами нейтронов. с, С. Беодонжов. ИЗОТОПНЫЙ АНАЛИЗ, определение относит, содержания изотопов данного элемента в исследуемом в-ве. Примен. при изучении природы и механизма изотопных эффектов, при анализе проб с использ. изотопных индикаторов, для контроля за разделением изотопов, а также в геохимии и биохимии для исследования закономерностей естеств. вариации изотопного состава элементов. Наиб, точный и достаточно чувствит. метод И. а.— масс-спектрометрия. [c.214]

Полученная кислота охарактеризована следующим образом 1) кривыми зависимости между радиоактивностью и титром кислоты на снликагелсвой хроматограмме [6], 2) колориметрическим определением по методу, специфичному для определения лимонной и ацетондикарбоновой кислот [7]. Асимметричное распределение изотопа относительно третичного атома углерода в лимонной кислоте доказано с помощью биохимического расщепления. [c.161]

Би 1ее ста лет назад Ю. Либих установил, что в клетках содержится гораэяо меньше натрия, чем во внеклеточной среде. С тех пор был накоплен большой экспериментальный материал, свидетельствующий о неравновесном распределении катно нов между клеткой и средой. С появлением метода радиоактивных изотопов было обнаружено, чт< ионы натрия непрерывно проходят череч мембрану в обоих направлениях, и возникло предположение о существовании натриевого насоса особого мембранного энергозависимого механн-1ма перекачки ионов натрия из клетки в окружающую сред) (Р. Б. Дни, 1У4П. [c.622]

Исследование комплексообразования методом распределения проводится следующим образом. Водный раствор, содержащий ионы металла (М), в присутствии комплексообразующего вещества (А) экстрагируется органическим растворителем, не смещивающимся с водой. Затем исследуют распределение металла между обеими фазами как функцию концентрации А или распределение вещества А как функцию концентрации М. Из этих данных можно получить представление о комплексах, образующихся в водной фазе, а также определить их константы образования. Определение общей концентрации ионов металла в обеих фазах может быть проведено во многих случаях с помощью радиоактивных изотопов. При исследованиях экстракционным методом работают всегда с постоянной ионной средой, для создания которой в растворы вводится какой-либо инертный электролит. Тем самым создается возможность применения в расчетах концентраций веществ вместо их активностей. [c.56]

Применение метода для определения углерода, азота, кислорода и серы в органических соединениях было детально рассмотрено Гроссе, Гиндиным и Киршенбаумом [794—796, 798, И17, 1118]. Для того чтобь создать равномерное распределение изотопов каждого из этих элементов в различных присутствующих соединениях, необходимо нагревать компоненты до температуры красного каления в течение часа, иногда в присутствии катализатора. Предварительные опыты со смесями двуокиси углерода, воды и обогащенного кислорода показали, что. в условиях эксперимента достигается равновесие для кислорода. Кислород, обогащенный 0, использовали в качестве изотопного индикатора при определениях кислорода [1119]. Добавлять достаточное количество кислорода для полного превращения органического материала в двуокись углерода и воду нет необходимости. Даже в том случае, когда присутствует окись углерода, кислород полностью распределяется среди различных кислородных соединений. Для измерения распространенности 0 в различных образцах лучше всего использовать молекулярные ионы в масс-спектре двуокиси углерода. Для определения углерода использовалась смесь СОг и кислорода в количестве, обеспечивающем полное сжигание. В этом случае, ввиду количественного образования двуокиси углерода при сжигании, нет необходимости в установлении равновесия, и СОг нужно лишь смешать с образцом газа. [c.113]

Первостепенное значешие имеет глубина заделки основного фосфорного удобрения, так как в почве анионы фосфорной кислоты передвигаются очень слабо. Это было известно и раньше, но убедительно доказано при использовании метода радиоактивных изотопов. Поверхностное распределение суперфосфата на пастбище даже в столь высокой дозе, как 450 кг Р2О5 на 1 га, не привело в опытах с Р к проникновению фосфора глубже чем на 2,5 см. [c.273]

Рассмотрим основные особенности данного метода. Следует отметить, что приведенные ниже рассуждения вполне справедливы как для образцов, находящихся в собственном насыщенном растворе, так и в насыщенном паре. Но для определенности будем считать, что использован насыщенный раствор исследуемого вещества. Для определения поверхности следует использовать хорошо стабилизированные полидисперсные образцы (со средним размером частиц Ю"" —10 см и более) или стабилизированные монодисперсные образцы, ЧТО дает возможность пренебречь процессами перекри-. стализации. В этих случаях можно предположить, что в изотопном (изоморфном) обмене с раствором участвует практически только один поверхностный мономолекулярный слой частиц твердой фазы. Действительно, в твердых телах диффузия при обычных температурах протекает, как правило, крайне медленно (для ионных кристаллов при комнатной температуре величина коэффициента диффузии составляет 10 —10 см 1сек и ниже) и поэтому проникновения радиоактивных атомов из поверхностного слоя в глубь твердых частиц практически не происходит. С течением времени устанавливается равновесное распределение изотопов между поверхностным монослоем и раствором. Следует отметить, что время достижения такого равновесия обычно невелико (0,25—0,5 ч), что подтверждает правомочность пренебрежения диффузией в глубь частиц твердой фазы. Определив число радиоактивных атомов, перешедших из раствора в поверхностный слой при равновесии, оказывается возможным найти общее количество вещества, составляющего поверхностный слой образца. [c.262]

Величина К представляет собой константу, называемую коэффициентом распределения. Исследование состояния радиоактивного изотопа в растворе методом распределения заключается в установлении зависимости между коэффициентом распределения радиоактивного изотопа и формой его нахождения в растворе. С этой целью коэффициент распределения радиоактивного изотопа изучается как функция таких переменных величин, как концентрация коми лексообр азовате ля, pH раствора, концентрации самого изотопа и др., от которых, в свою очередь, зависит форма нахождения радиоактивного изотопа в растворе. Следует отметить также тот факт, что межфазовое распределение микрокомпонентов зависит пе только от их собственной концентрации, но и от концентрации возможных других примесей в растворе [ ]. [c.79]

Изучение распределения изотопов свинца и висмута меящу раствором и кристаллами хлористого натрия производилось путем выкристаллизации избытка соли из пересыщенного раствора, при энергичном перемешивании. После снятия пересыщения из раствора и осадка отбирались пробы для анализа на содержание макро- и макрокомпонентов. Количество хлористого натрия определялось весовым методом с точностью +0,1%, определение количеств ТЬВ, ВаВ и КаЕ производилось по 3-излучению на счетчике типа АС-2 с точностью +3%. [c.116]

Значение метода изотопного обмена. И, о. весьма широко применяют в различных исследовательских и препаративных работах, а также в про-м-сти. Им пользуются для разделения природных смесей стабильных изотопов химич. методами, основанными на неравномерном равновесном распределении изотопов между веществами (см. Изотопов разделение). Нап )., для концентрирования дейтерия при промышленном получении тяжелой воды применяют реакции И. о. HDS-bHaO i H S + HDO =2,31. [c.97]

ИЗОТОПОВ РАЗДЕЛЕНИЕ — разделение смеси изотопных веществ на компоненты, содержащие отдельные изотопы. Чаще всего И. р. сводится к выделению из смеси одного из изотопных веществ или просто к концентрированию этого вещества в смеси. И. р. является частным случаем разделения веществ, близких по свойствам (напр., изомерных соединений, полимеров разного молекулярного веса и т. д.). Ввиду близости свойств изотопных веществ их разделение весьма трудоемко. Для разделения используют различия физич. или химич. свойств веществ, обусловленные различием в их изотопном составе (см. Изотопные эффекты). В соответствии с используемым изотопным эффектом существуют следующие методы И. р. диффузия (различие коэфф. диффузии), термодиффузия (различие коэфф. термодиффузии), ректификация (различие давлений пара), химич. обмен (неравномерное распределение изотопов при изотопич. обменном равновесии), кинетич. метод (различие констант скорости химич. реакций), центрифугирование (различие плотностей) и электромагнитный метод (различие удельных зарядов ионов). [c.98]

Химический обмен — метод И. р., основанный на неравномерном распределении изотопа в системе двух веществ при равновесии изотопного обмена. Коэфф. разделения определяется соответствующими константами равновесия. Так же, как ректификация, метод химич. обмена применим к легким изотопам, однако мол. вес соединений не имеет значения для величииы а. Процесс чаще всего проводят в колоннах. Поскольку обмен происходит между различными химич. соединениями, то прямой поток в колонне представлен одним веществом, а возвратный — другим поэтому на конце колонны необходим реактор для обращения потоков, т. е. для химич. превращения одного вещества в другое. В лабораторной практике метод широко применяется для разделения многих легких изотопов. Используется иногда каталитич, изотопный обмен и изотопный ионный обмен. В пром-сти химич. обмен применяется при концентрировании дейтерия ири этом для ликвидации дорогостоящей стадии обращения потоков использован т. н. двухтемпературный вариант изотопного обмена между водой и сероводородом, в к-ром стадия химич. превращения воды в сероводород заменена изотопным обменом между этими же веществами, но при более высокой темп-ре. В произ-ве тяжелой воды применяют также химич. обмен между водой и водородом в сочетании с электролизом, к-рый представляет собой в этом случае стадию обращения потоков (см. Дейтерий). [c.100]

Приведенные примеры показывают, что метод вторично-эмиссионной масс-спектрометрии позволяет определять содержание изотопов водорода в высокомолекулярном веществе даже в загрязненном образце и устанавливать характер распределения изотопов в молекуле. Не существует никаких принципиальных ограничений для определения методом вторичноэмиссионной масс-спектрометрии изотопного состава и по другим элементам. [c.216]

Одним из путей определения коэффициента разделения, а тем самым и изотопного отношения давлений пара, не требующих концентрированных смесей, является анализ состава равновесных фаз —изучение распределения изотопов между жидкой и паровой фазами данной смеси, находящимися в равновесии. Величина а в этом методе вычисляется по формуле 1(1.1). Его применили, в частности, Боато и сотр. [61, 70, 71] для изучения [c.11]

Боато и др. [156] предложили оригинальный вариант этого метода для изучения распределения изотопов между твердой и газовой фазами в состоянии равновесия, который был ими применен при определении отношения Р Рц изотопов аргона ниже тройной точки (см. 2 данной главы). [c.12]

Решение одной из групп вопросов направлено на выяснение происхождения вредных примесей в стали. Например, откуда попадают в расплавленную сталь неметаллические включения Могут ли быть источником загрязнения стали огнеупорные материалы, из которых изготовлены сталеразливочные ковши Ответить на этот вопрос на основании химического анализа выделенных из готовой стали неметаллических включений трудно, так как эти включения могли попасть в сталь на любой стадии процесса выплавки или даже образоваться при ее кристаллизации. Использование же метода меченых атомов позволяет однозначно решить задачу. Для этого огнеупорные кирпичи ковша метили искусственно радиоактивным изотопом кальция 2оСа . Чтобы добиться равномерного распределения изотопа кальция, его вводили в виде водного раствора одной из его солей в смеситель, в котором готовили огнеупорную массу перед последующим прессованием, изготовлением и обжигом кирпичей. После разливки стали с использованием ковшей, футерованных мечеными кирпичами, из различных частей слитка извлекались неметаллические включения. Наличие радиоактивного излучения в этих включениях однозначно указывало, что их источником являются кирпичи ковша. Существенно, что этот ответ имел не только качественный, но и количественный характер. [c.284]

При рациональном подборе органического растворителя для снижения константы распределения внутрикомплексного соединения или при использовании радиоактивного изотопа палладия [8] могут быть получены полные кривые распределения, вследствие чего метод конкурирующего комплексообразования в сочетании с методом распределения, предложенным Бургером и Дирсеном [8], можно считать весьма перспективным для оценки устойчивости внутрикомплексных соединений палладия. [c.66]

Метод Элея имеет в этом отношении иреимушества. В данном методе поверхность вначале полностью покрыта одним из изотопов, после чего она приводится в контакт при низкой температуре с другим изотопом. Состояние на поверхности, если не считать обмена, остается неизменным. В результате обмена постепенно устанавливается равновесие между распределением изотопов на поверхности и распределением их в газовой фазе. В случае неоднородной поверхности скорость этого процесса различна для разных частей поверхности. Таким образом, неоднородность поверхности будет отражаться в отклонении скорости обмена от первого порядка. Так как температура должна быть низкой, могут проявляться изотопные эффекты (что неблагоприятно для изучения). С другой стороны, при низких температурах устраняется поверхностная миграция (что является благоприятным моментом). [c.202]

Примеси, содержащиеся в окиси магния, определяют масс-спектральным методом изотопного разбавления. В качестве ионного источника выбран трехленточный термоионный источник, дающий однозарядные ионы определяемых элементов. Для выполнения требования гомогенности распределения изотопов индикатора по объему образца анализируемый препарат MgO растворяют в соляной кислоте высокой чистоты. Соляная кислота участвует также в процессе ионо-образования, повышая выход ионов [1, 2]. [c.10]

Н. С. Горбуновым и В. И. Извековым (122]. Для расплавов наибольшее распространение получил метод капилляра (подавление конвекции) в сочетании с радиоизотопами. Так, Дж. Чипман (123] и соавторы изучали при температурах 1350—1450° С распределение изотопа Са по сечению шлака, содержащего 40% СаО, 40% ЗЮг и 20% ЗЮг. [c.206]