Флуктуирующие комплексы

Флуктуирующие комплексы еще будут рассмотрены < при изу- чении карбонилов металлов (гл, 28) и металлорганических соединений (гл. 29). [c.192]

Флуктуирующие комплексы металлов [c.435]

Сопоставление свойств соединений органического и неорганического мира позволяет, как мне кажется, сделать вывод, что особое качество живой материи прежде всего обусловлено белками Они в той же мере являются носителями активного начала всего живого, в какой ДНК -носителями потенциального начала Исключительная роль природных аминокислотных последовательностей в процессах жизнедеятельности и структурировании макромолекулярных комплексов, органелл, клеток, тканей, органов и целых организмов заключается в присущей только им способности к структурной самоорганизации собственных молекул В зависимости от внешнего окружения белковые цепи могут находиться в двух равновесных состояниях в виде флуктуирующего статистического клубка и в форме компактной трехмерной структуры Первое состояние лишено специфических черт живого и своим поведением мало отличается от синтетических полимеров в растворе Аминокислотные последовательности обретают свои исключительные свойства - становятся белками - лишь во втором равновесном состоянии, когда цепи свертываются и принимают фиксированные формы, обладающие биологической активностью [c.56]

Согласно Птицыну, на первой стадии в развернутой белковой цепи образуются флуктуирующие зародыши спиральных участков, участков с вытянутой структурой, а также изгибов и петель цепи, стабилизованные только локальными взаимодействиями. На второй стадии одна или несколько пар зародышей объединяются, образуя комплексы из двух соседних а-спиралей или -структурные шпильки , которые могут служить центрами кристаллизации третичной структуры белка. На третьей стадии происходит рост центров кристаллизации за счет присоединения [c.253]

При этой простой трактовке предполагается, что 1г-электронное облако изотропно это равносильно использованию модели свободных электронов для и-си-стемы. В действительности, плотность тг-электронов будет флуктуировать в соответствии с периодическим потенциальным полем, связанным с ядрами вследствие этого структуры IV и V и-комплекса II будут различны в первой R+ присоединен в точке, расположенной посредине между двумя углеродными атомами, во второй — в точке, лежащей против одного из углеродных атомов. Когда R находится против атома углерода кольца, положение усложняется вследствие возможности существования полуклассической изомерной структуры VI в VI этот углерод изменяет свою гибридизацию на и, таким образом, не принимает больше участия в сопряжении. [c.224]

Термин fluxional omplexes, употребляемый в мировой. химической литературе для обозначения таких соединений, более правильно переводить как текучие комплексы , т. е. комплексы, структура которых непрерывно изменяется во времени. Термин флуктуирующие комплексы, понвидимому, является <5олее коротким и наиболее приемлемым русским эквивалентом. — ПриМ. пе-рев. . [c.189]

Одним из наиболее проработанных и широко используемых направлений применения методов электрического сопротивления является решение с их помощью комплекса задач неразрушающего контроля, технического диагностирования и прогнозирования состояния узлов машин и механизмов (подшипников качения, скольжения, зубчатых зацеплений и т.п.), а также задач трибомониторинга в процессе проведения трибологических исследований. Методы решения указанных задач основываются на определении искомых характеристик ОК путем оценки параметров случайно изменяющегося во времени флуктуирующего) при его работе активного электрического сопротивления (или проводимости) и называются также элек-трорезистивными. [c.523]

Октаэдрические комплексы обычно не являются флуктуирующими. Так, если даже изомеры, как, например, цис- и транс-изомеры МХДа, превращаются один в другой, то этот процесс чаще осуществляется за счет диссоциации и последующей рекомбинации, чем за счет какой-либо внутримолекулярной перегруппировки. В нескольких случаях было установлено, что внутримолеку- [c.191]

Поведение флуктуирующих жоногагето-индепильных комплексов вызывает некоторое смущение. Спектры ЯМР согласуются с рядом [1,31-сдвигов, которые соответствуют запрещенным [1,31-или [1,41-сигматропным процессам. В случае индена 1-изомер значительно более устойчив, чем 2-изомер, из-за утраты ароматической резонансной энергии в последнем. Таким образом, возможно, что механизм флуктуирующего поведения есть механизм лимитирующего скорость [1,21-сдвига, после которого следует очень быстрый [2,31-сдвиг [641. [c.436]

Если молекула парамагнитна, то сигналы ЯМР часто очень широки и дают минимум информации. Действительно, э( екты электронного парамагнетизма настолько велики по сравнению с эффектами ядерных моментов, что в парамагнитных образцах ядерный резонанс иногда нельзя обнаружить, что значительно сокращает число ионов металлов, пригодных для исследований этим методом. Описываемый эффект возникает в результате того, что парамагнитный ион металла вызывает очень интенсивное флуктуирующее магнитное поле, приводящее к сильно заниженным временам спин-решеточной релаксации. Тем не менее при определенных условиях наличие парамагнитных ионов приводит к большим сдвигам в спектрах ЯМР, возникающим вследствие изотропных сверхтонких контактных [47] и псевдоконтактных взаимодействий ядра с электроном [48]. Это может быть с успехом использовано для определения координационных мест в полидентатных лигандах [49], для разделения сигналов от диастереомеров, при изучении равновесий между плоским диамагнитным и тетраэдрическим парамагнитным комплексами [54] и в конформационном анализе . [c.339]

Рис. 41. Примеры флуктуирующих металлоорганических молекул, а — вращение кольца в мопекуие комплекса трикарбонил(г -цикпооктатетраен)железо (0)

Флуктуирующее поведение молекулы комплекса обычно устанавливают по спектру ЯМР. Нащжмер, определяют при различных температурах величины химического сдвига ядер водорода и углерода, принадлежащих лигандам. Типичная картина изменения спектра ЯМР представлена на рис. 43 для случая комплекса Ре(СО)з(т] - СдНд) одного из первых изученных примеров молекул подобного типа [ 80 ]. Из рис. 43 видно, что с понижением температуры первоначальный узкий сигнал рас- [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология