Величина ——-р- при различной температуре

О возможности и направлении самопроизвольного протекания процессов. Существуют два термодинамических метода рассмотрения этих вопросов, строго связанные между собой. Первый метод основан на том, что не только величина работы (см. 66), но и величины различных форм энергии или перехода ее могут рассматриваться как произведение двух величин — фактора интенсивности и фактора емкости (или экстенсивности). Фактор интенсивности характеризует напряжение или потенциал данного вида энергии, как, например, давление газа, температура тела, потенциал электрического заряда. Для факторов интенсивности характерно, что они не зависят от количества вещества, количества электричества, объема и т. д., носящих общее название факторов емкости. Возможность, направление и предел самопроизвольного протекания процессов перехода энергии или вещества от одной части системы к другой зависят только от соотношения факторов интенсивности. [c.206]

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Чтобы получить представление о достоверности кинетических данных, важно-изучить источники ошибок. Существуют две связанные между собой величины, которые можно получить непосредственно из изотермического эксперимента удельная константа скорости и время частичного превращения (например, полупревращения). Эти величины не независимы, и одна может быть вычислена из другой. Экспериментальное изучение кинетической системы обычно завершается определением энергии активации. Эта энергия может быть вычислена из удельных констант скорости при различных температурах. [c.82]

В. Точность измерения энергии активации. Величину энергии активации Е можно вычислить из значений констант скоростей при двух различных температурах. Преобразовав уравнение Аррениуса, получим [c.86]

При вычислении 18 Кр по уравнению (77) для определения величин / (Т) при различных температурах можно пользоваться данными табл. 7. Например, для температуры Т = 300° К [c.123]

Принцип пользования рисунком для определения величин з при различных температурах заключается в следующем. Например, для определения величины X нри темнературе 400° К опускаем (вертикаль с оси температур в точке а до пересечения с кривой lg Кр (Т), т. е. до точки Ь отсюда проводим горизонталь до пересечения с кривой lg Кр = /х (х) в точке с и, наконец, отсюда проводим вертикаль в точку т. е. до пересечения с осью х полученное значение х и соответствует величине lg Кр при 400° К. [c.142]

Этот метод приобретает наибольшее значение, когда одна и та же реакция исследуется при различных температурах или каких-либо других изменениях условий, при которых порядок остается постоянным, но изменяется величина к. Поскольку установлен порядок реакции, значения к легко вычисляются для дальнейшей их проверки. [c.58]

Оптимальную для образования ацетилена температуру можно установить термодинамически, сравнивая величины равновесных конверсий при различных температурах для реакций [c.101]

Парциальную теплоту растворения в предельно разбавленных растворах можно вычислить по уравнению (VII, 19) из величин растворимости при двух различных температурах. [c.231]

Подставляя в приведенное выше выражение значения всех констант, вычисляем величину К при различных температурах (табл. X, 1). [c.343]

Вычислив Кг по уравнению (X, 55) для различных температур и используя величину г , находим г + по уравнению (X, 55). Результаты расчета приведены в табл. X, 2. [c.345]

Ниже даны значения Кш 10 при различных температурах, полученные из измерений э.д.с. цепей IV с Ме = К+, N3+, Ва н-, Ь1+ и Х- = С1 , Вг-с расхождениями в 1—1,5% в величинах Кы, вычисленных из данных для отдельных сочетаний ионов [c.592]

Искомую зависимость можно установить, определив данного нефтепродукта при трех различных температурах и вычислив значения величин а, Ь и с. [c.59]

Это уравнение использовано для обработки экспериментальных данных по коксообразованию на катализаторе АП-64 при различных температурах и давлениях водорода [23]. В табл. 17 сопоставлены расчетные и экспериментальные величины ш даны так-, же значения Аш и 2Н. Использование этих констант обеспечивает [c.137]

В табл. 17-4 приведены значения стандартной свободной энергии для реакции диссоциации SO3 при различных температурах, вычисленные по экспериментальным данным о константе диссоциации. По мере повышения температуры стандартное изменение свободной энергии для рассматриваемой реакции становится все более отрицательным, а константа равновесия возрастает, и для установления равновесия реакция должна все более смешаться вправо. Приведенные в этой таблице данные позволяют определить теплоту и энтропию реакции. Для того чтобы понять, как это делается, разделим левую и правую части уравнения (17-13) на Т, при этом получится соотношение AG°/T = АН°/Т — AS°, называемое уравнением Гиббса-Гельмгольца. Если воспользоваться этим уравнением и построить график зависимости величины AG°/T от 1/7 то тангенс угла наклона графика к оси абсцисс в каждой точке графика дает значение АН° при соответствуюшей температуре. [c.110]

Опытным путем установлено, что это уравнение достаточно точно описывает температурную зависимость константы скорости в широком интервале температур и для реакций различных порядков. Константы А и Е можно определить эксперимептально из графика зависимости логарифма константы скорости реакции к от обратной величины абсолютной температуры. Подобной график показан на рис. IV.3. (Использование этих координат позволяет график зависимости представить в форме прямой линии.) [c.65]

Проводится серия кинетических экспериментов с изменяющимся значением отношения объема реактора к поверхности и при различных температурах. При этом поверхность в реакторе должна быть по свойствам идентична поверхности теплообмена в промышленном реакторе. Экстраполируют значения скоростей реакций на величины указанного соотношения, равные нулю и бесконечности. В нервом случае гибель радикалов происходит только на стенке и в соответствии с уравнениями (6.10) и (6.11) скорость реакции для исходного компонента выразится уравнением [c.105]

Однако применение метода однотипных реакций в этом случае ограничивается тем, что такие реакции всегда связаны с изменением валентного состояния элементов, а аналогия в свойствах элементов может не распространяться на разные валентные состояния. Так, ионы натрия и калия, содержащиеся в их хлоридах (не будем усложнять вопроса рассмотрением величины их эффективного заряда), обладая устойчивой конфигурацией электронной оболочки, переходят в возбужденные состояния только при очень высоких температурах. А свободные атомы натрия и калия вследствие на личия в них слабо связанного электрона возбуждаются при уме ренно высоких и довольно различных температурах (см. рис. V, 4) [c.183]

Термодинамический анализ процессов низко- и высокомолекулярной полимеризации позволил объяснить ряд экспериментальных данных. Например, 1а-метилстирол полимеризуется при атмосферном давлении при температурах ниже 65 °С наоборот, сера образует интересные полимерные молекулы с раскрытием цикла при температурах выше 180 °С. Это удалось объяснить на основе исследования влияния на величину АО при различных температурах теплоты и изменения энтропии при полимеризации, а также используя представления о верхней и нижней предельных температурах полимеризации (см. ниже). Стало понятным, почему не удается получить полимер ацетона (из-за низкой предельной температуры полимеризации), хотя полимеры других карбонильных соединений синтезированы и т. л. [c.245]

Величина может быть найдена из таблиц, содержаш,их значе не давления водяного пара нри различных температурах. [c.18]

Графики оптимальных температурных режимов показаны на рис. 4.8, на котором номер кривой соответствует номеру процесса в табл. 4.1. Применение различных масштабов по осям необходимо для более детального анализа начального и заключительного этапов оптимального режима. Начальная величина оптимальной температуры равна 7 =295 К. В течение некоторого отрезка времени А о температура остается постоянной и равной Г (см. рис. 4.8). Затем температура вначале резко, а потом с почти постоянной скоростью возрастает, достигает некоторой максимальной величины 7 макс и начинает уменьшаться до Т . На этапе охлаждения ско- [c.357]

Если же величина А не известна ни при одной из температур, то I остается в уравнении (80.1) неопределенной константой. Проблема определения постоянной интегрирования / в уравнении (80.1), минуя экспериментальное исследование химического равновесия, привлекла на рубеже XX в. внимание многих физико-химиков. В частности, Ричардс при исследовании э. д. с. ряда гальванических элементов при различных температурах, вплоть до температуры жидкого воздуха, установил, что значения АгН°(Т) и АгС°(Т) при низких температурах очень быстро сближаются друг с другом. Нернст (1906) в своей классической работе О вычислении химического равновесия из термических данных высказал постулат, согласно которому кривые в координатах А гО° Т) — Г и А гН° Т) — Т для любого [c.261]

На рис. VI-15 приведены зависимости плотности теплового потока от температуры охлаждающего воздуха t, построенные по результатам испытаний аппаратов в условиях Невинномысского производственного объединения Азот . Графики построены для различной температуры охлаждающего воздуха и регламентируемых параметров охлаждаемой или конденсируемой среды. Точки а, Ь и с характеризуют номинальное значение теплового потока д и определяют температур атмосферного воздуха, до которой обеспечиваются регламентируемые параметры работы системы охлаждения. В случае повышения t, относительно номинального значения, определяемого точками а, и с, необходимо обеспечить дополнительный теплосъем, равный разности номинальной величины д и его нового значения на характеристике д = f(i ). [c.150]

Упражнение У.З. Пусть данные, представленные в предыдущем упражнении, получены для одной и топ же реакцип прп двух различных температурах. Значения к п к в обоих случаях определены с точностью до 0,01. Покажите, что если реакция экзотермичпа, то ее тепловой эффект во всяком случае превышает величину [c.94]

На рис. 6 представлены данные Тропша и Эглоффа [92] по концентрациям ацетилена и этилена во время пиролиза чистого этана ири 1400° С и давлении 50 мм рт. ст. Процентное содержание этана определяется по величине п во время анализа С Н2п + 2 при условии, что присутствуют только этан и метан. Другие исследователи [20, 31] приводят данные, полученные при различных температурах и давлении, сходные в значительной степени с данными Тропша, с тем, однако, отличием, что в случае этилена по их данным требуется более длительное время для достижения максимума концентрации. Причиной такого расхождения является, по-видимому, тот факт, что в последнем случае исходный продукт быд разбавлен до 90% водородом. [c.78]

Поэтому наиболее часто при выполнеппи термодинамических расчетов пользуются уравнением Клаузиуса — Клапейрона (6), которое позволяет вычислять скрытую теплоту испарепия при различных температурах достаточно точно, если известна зависимость упругости пара от температуры отклонения рассчитанных таким образом величин от опытных обычно не превышают нескольких процентов, причем отклонения тем меньще, чем точнее и в большем интервале температур измерены упругости пара жидкости. [c.11]

В последней графе табл1щы помещены численные значения lgii p, рассчитанные но эмпирическому уравнению [30], оба ряда цифр последних двух граф находятся в качественном согласии друг с другом. Однако величины gK.p, вычисленные по спектроскопическим данным, более достоверны и поэтому были положены нами в основу расчета выходов формальдегида при различных температурах и давлениях (табл. 8). [c.357]

Были проведены систематические определения ц, по температурной зависимости равновесного давления кислорода 1.8-1.10]. Величину ро2 определяли масс-спектрометриче-ски и по наклону прямых 1про2 1/Т рассчитывали значения для различных р. Перед измерениями образцы нагревали в вакууме при 500°С в течение 4 ч, обрабатывали кислородом при 500"С и ро2 = 10 тор в течение 2 ч, затем для удаления О2 из газовой фазы и физически адсорбированного кислорода откачивали кислород при 50°С в течение 1 ч. После этого измеряли равновесное давление десорбции кислорода при различных температурах. [c.8]

Этим же способом, зная величины свободной энергии, рассчитываются соответствующие составы равновесных смесей при различных температурах при 1000 °С величина АО = 11,6 ккал1моль, состав равновесной смеси — 98,20% На и 1,80% СН4, а при 1200 °С АО = = —16,8 ккал моль и состав равновесной смеси — 98,3% и 1,7% СН4. Изменение равновесного состава с увеличением давления определяют так (принимая, например, общее давление Р = 0,5 ат и [c.18]

Для выяснения величины относительного влияния различных молекулярных параметров на эластические свойства резин, можно сравнить резины, полученные на основе каучуков с различной температурой стеклования. Данные, приведенные в табл. 5, показывают, что при равной плотности эластически эффективных узлов сетки вулканизаты, полученные на основе линейных каучуков, с [c.90]

Такие свойства, как температуры плавления и кипения, механическая прочность и твердость, определяются прочностью связи между молекулами в данном веществе при данном его агрегатном состоянии поэтому применение подобных понятий к отдельной молекуле не имеет смысла. Плотность — это свойство, которым отдельная молекула обладает и которое можно вычислить. Однако плотность молекулы всегда больше плотности вещества (даже в твердом состоянии), потому что в любом веществе между молекулами всегда имеется некоторое свободное пространство, А такие свойства как электропроводность, теплоемкость, определяются не свойствами молекул, а структурой вещества в целом. Для того чтобы убедиться в этом, достаточно вспомнить, что эти свойства сильно изменяются при изменении агрегатного состояния вещества, тогда кан молекулы при этом не претерпевают глубоких изменений. Таким образом, понятия о некоторых физических свойствах не применимы к отдельной молекуле, а о других — применимы, но сами эти свойства по своей величине различны для модекулы и, для вещества в целом. [c.20]

Аппарат НАТИ позволяет определить абсолютные значения давления насыщенных паров простых и сложных смесей углеводородов в широком диапазоне температур и при различных сооотношениях между объемами паровой и жидкой фаз, влияющих на величину давления насыщенных паров нефтяной фракции. Влияние соотношения между объемами паровой и жидкой фаз К ар/У,к дк на давление насыщенных паров при различных температурах видно из рис. 10. [c.49]

Температурой вспышки называется та температура, нри которой нефтепродукт, нагреваемый в стандартных условиях, выделяет такое количество паров, которое образует с окружающим воздухом горючую смесь, вспыхивающую при поднесении к ней пламени. Температура вспышки нефтепродуктов тесно увязывается с их температурой кипения, т. е. с испаряемостью. Чем легче фракция нефти, тем ниже ее температура вспышки. Так, бензиновые фракции имеют отрицательные (до —40° С) температуры вспышки, керосиновые 28—60° С, масляные 130—325° С. Присутствие влаги, продуктов распада в нефтепродукте заметно влияет на величину его температуры вспышки. Этим пользуются в производственных условиях для суждения о чистоте получаемых при перегонке нефтяных фракций. Для масляных фракций температура вспышки показывает наличие легко испаряющихся углеводородов. Среди масляных фракций различного углеводородного состава наиболее высокая температура вспышки свойственна маслам из парафинистых малосмолистых нефтей. Масла той же вязкости из смолистых нафтено-ароматиче-ских нефтей характеризуются более низкой температурой вспьппки. [c.79]

Зюлковскийподводил газ при различных температурах, но с одинаковой скоростью. После установления равновесия измерялись разности температур Л/ь Л 2- Затем вычислялась величина [c.75]

Первые термодинамические расчеты [36, 47, 48] были посвящены выявлению термодинамическо й вероятности осуществления димеризации олефинов при различных температурах. Было установлено, что при температурах до приблизительно 500 К константы равновесия димеризации олефинов с получением а-димера значительны, но при более высоких температурах быстро уменьшаются. По мере роста молекулярной массы мономера эти константы уменьшаются — при переходе от этилена к пентену-1, а далее остаются постоянными. Рис. 19 демонстрирует -изменение величины АС° полимеризации с температурой, в табл. 60 и 61 приведены А0° и константы равновесия димеризации -олефинов в а-олефины в зависимости от температуры. [c.246]

Ветчина энергии активации Гиббса, 40 есть разность стандартных энергий Гиббса иереход1Юго и основжц-о состояния системы. Эта величина определяется экспериментально из зт1ачеиий константы скорости при различных температурах. [c.95]

При значительном различии температур кипения компонентов может быть рекомендован следующий метод выбора. Подбирается система из двух близкокипящих компонентов, аналогичная заданной. Аналогия должна быть сохранена в характере функциональных групп, поэтому новая система должна подбираться из гомологических рядов разделяемь1х компонентов. К таким образом выбранным компонентам подбирается вещество, образующее азеотропную смесь с минимумом температуры кипения с каждым из них, но с различной величиной понижения температуры кипения. В качестве разделяющего агента для первоначальной смеси принимается либо выбранное вещество, либо его гомолог. [c.58]

Таким образом, инмеряя скорости той и другой реакции при одинаковых температуре и давлении, па осповапии предыдущего соотношения можно найти значение константы к . Определив таким путем величину к , из измерения скорости реакции при различных температурах на основании (27.2) можно найти константу к . [c.171]

Данные о влиянии ироцессов массопередачи на относительно быстрые реакции можно получить, проводя эксперименты при различных температурах. Кажущаяся энергия активации реакцип довольно высока, если скорость процесса определяется химическо11 реакцией однако, когда начинает сказываться торможение Диффузией и массопередачей, величина кажущейся энергии активации снижается. Прн обсуждении экспериментальных данных следует пользоваться методами, рассмотренными на стр. 163 (для гомогенных реакций) и на стр. 171 (для гетерогенных реакций). [c.238]

При проведенпп экспериментов величина поверхности раздела и условия потока во взаимодействующих фазах должны оставаться постоянными для различных температур. При перемешивании жидкостей (или жидкостей и газов) обычными способами этого достичь но дается. Вестертерп показал, что для исследования систем газ — жидкость удобно пользоваться экспериментальным устройством, [c.238]

Эти величины соответствуют граничным точкам зависимости —г от Xчто видно из рис. УПМО. Значения указанных величин при различных температурах приведены в табл. 29 (см. стр. 215), а соответствующие графики представлены на рис. УП1-11. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология