Берклий степени окисления

Элемент 97 был получен в субмикроколичествах путем облучения изотопа америция Ат (500 лет) ионами гелия с энергией 35 Мэз при помощи 60-дюймового циклотрона в Беркли, очевидно, по реакции типа а, п или а, 2 . Элемент 97 был отделен от вещества мишени (америция) и других продуктов реакции химическими методами, с. применением методов соосаждения и ионообменной адсорбции. При выборе тех или иных операций разделения исходили из предполагаемых химических свойств этого элемента, для которого, в соответствии с его положением в группе переходных тяжелых элементов или актинидов , можно было бы ожидать устойчивых соединений со степенями окисления - -3 и -1-4. [c.189]

Химия калифорния. До настоящего времени химические свойства калифорния исследованы сравнительно мало [8143]. Для него известна только одна степень-окисления, а именно - - 3, хотя делались и некоторые попытки получить этот элемент и в более высокой степени окисления. При этом были использованы такие окислители, как горячий раствор пероксидисульфата и висмутата натрия, в азотной кислоте критерием окисления до степени окисления + 4 служило осаждение с фосфатом циркония, а критерием окисления до степени окисления - -6 — неспособность осаждаться с фторидом лантана. Количества калифорния, с которыми проводились эти опыты, были чрезвычайно малы, и процесс окисления невозможно было наблюдать ввиду его крайней медленности. Кривые-извлечения показывают, что калифорний вымывается из колонки со смолой дауэкс-50 прежде берклия и кюрия, аналогично тому, как диспрозий (редкоземельный гомолог калифорния) извлекается прежде тербия и гадолиния. [c.191]

Данные наиболее поздних исследований трансурановых элементов, включая два недавно открытых элемента, берклий и калифорний, говорят в пользу гипотезы об актинидах, с тем отличием от первоначального предположения Сиборга о последовательном заполнении 5/-орбит, что допускается существование смешанной 5/-6й -орбиты. Как указывает Сиборг [S92], существенным является то, что между группой переходных тяжелых элементов и редкоземельной группой имеется значительное сходство химических свойств, причем характерным состоянием для всех этих элементов является состояние со степенью окисления 3, которое в группе редких земель обнаруживается в особенности у La" (не имеет 4/-электронов), (наполовину заполненная 4/-оболочка) и Lu(запол- [c.192]

Важную роль в открытии Вк сыграло успешное предсказание его важнейших химических свойств, сделанное Г. Сиборгом [56]. Согласно актинидной концепции, берклий должен обладать степенями окисления (+3) и (+4) и по химическому поведению быть похожим на кюрий и на Ри (IV). Поэтому при разработке химических методов отделения В] от других элементов были применены те же приемы, которые использовались для отделения Ат (III) и Ст от редких земель и друг от друга. [c.190]

Вследствие особой близости 6d- и 5/-состояний элементы подсемейства тория (ТЬ—Сгп) выступают как /- и как -элементы и проявляют переменные степени окисления (табл. 58). По мере заполнения 5/-орбиталей электронные конфигурации атомов стабилизируются и переход 6с/-электронов в 5/-состояние становится все более затрудненным. Поэтому элементы подсемейства берклия (Вк—Ьг) ведут себя как типичные /-элементы и по свойствам близки к лантаноидам. [c.649]

Электронные конфигурации ЪР или 4/ , представляющие собой наполовину заполненные /-оболочки кюрия и гадолиния, обладают особой устойчивостью. Вот почему трехвалентный кюрий и гадолиний очень устойчивы. Вследствие этого следующий элемент в каждом ряду при окислении легко теряет внешние электроны, приобретая структуру Г. В итоге тербий и особенно берклий могут легко окисляться от трехвалентного до четырехвалентного состояния. По-иному этот факт проявляется в случае европия (и в меньшей степени самария), расположенного непосредственно перед гадолинием. Оба они предпочитают иметь структуру 4/ с более устойчивым, чем обычно, двухвалентным состоянием. Подобным образом устойчивая электронная структура Р приводит к более устойчивому двухвалентному состоянию у иттербия (и в меньшей степени у тулия), расположенных непосредственно перед лютецием (трехвалентный ион которого имеет структуру 4/ ). Этот факт позволяет предсказать наличие двухвалентного состояния у элемента 102 — предпоследнего элемента из ряда актинидов. [c.120]

Как И В случае лантаноидов, у элементов семейства актиноидов происходит заполнение третьего снаружи электронного слоя (подуровня 5/) строение же наружного и, как правило, предшествующего электронных слоев остается неизменным. Это служит причиной близости химических свойств актиноидов. Однако различие в энергетическом состоянии электронов, занимающих 5/- и 6 /-под-.уровни в атомах актиноидов, еще меньше, чем соответствующая разность энергий в атомах лантаноидов. Поэтому у первых членов семейства актиноидов 5/-электроны легко переходят на подуровень и могут принимать участие в образовании химических связей. В результате от тория до урана наиболее характерная степень окисленности элементов возрастает от - -А до +6. При дальнейшем продвижении по ряду актиноидов происходит энергетическая стабилизация 5/-С0СТ0ЯНИЯ, а возбуждение электронов на 6 -подуро-вень требует большей затраты энергии. Вследствие этого от урана до кюрия наиболее характерная степень окисленности элементов понижается от +6 до (хотя для нептуния и плутония получены соединения со степенью окисленности этих элементов и 4-7). Берклий и следующие за ним элементы во всех своих соединениях находятся в степени окисленности +3. [c.644]

Ярко выраженная поливалентность актиноидов отражает специфику электронного строения их атомов — близость энергетических состояний 5/-, 6d-, 7s- и 7р-подуровней, большую пространственную протяженность 5/-орбиталей по сравнению с 4/-и меньшую эф( )ективность экранирования внешних электронов. Только по мере заполнения 5/-орбиталей электронные конфигурации атомов несколько стабилизируются и элементы подсемейства берклия (Вк—Lr) проявляют более устойчивые низкие степени окисления +3 и +2. Для тория, протактиния и урана преобладают степени окисления -f4, -f5 и +6 соответственно, поэтому соединения этих элементов до некоторой степени напоминают соединения гафния, тантала и вольфрама. В настоящее время принадлежность их к семейству /-элементов (актиноидов) не вызывает сомнений. U, Np, Pu и Ат образуют группу уранидов, аналогично подгруппе церия в ряду лантаноидов, а элементы Ст—Lr образуют группу кюридов. [c.360]

БЕРКЛИЙ (от Беркли, Berkeley-город в США, где был открыт Б. лат. Berkelium) Вк, искусственный радиоактивный хим. элемент Ш гр. периодич. системы ат. н. 97 относится к актиноидам. Стабильных изотопов не имеет. Получены 10 изотопов с мае. ч. 240-251 (кроме 241). Наиб, долгоживущие Вк (7,,2 1380 лет а-излучатель) Вк (Т,/2 314 сут -излучатель). Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 5/ 6s 6p d 7i степени окисления -f3 (наиб, устойчива), +4 энергия ионизации Вк - Вк 40,8 эВ электроотрицательность по Полингу 1,0-1,2 ионные радиусы Вк 0,0935 нм, Вк -" 0,0870 нм. [c.282]

Берклий Вк (лат. Berkelium, ог на вания города Беркли, США) — искусственно полученный радиоактивный элемент семейства актиноидов с п. н. 97. Получен в 1950 г. В соединениях проявляет степень окисления +3 и -i-4. [c.25]

Наиболее часто проявляет степень окисления +3, возможна я +4. Химические свойства берклия изучены очень слабо, В макроколичествах получен оксид (IV) ВкОг. Исследования, выполненные с индикаторными количествами берклия, показали, что 3-валентный берклий сильными окислителями может быть переведен в состояние окисления +4. Изотопы берклия применяют для исследовательских работ в области ядерной физики. [c.635]

В степени окисления -j-4 у берклия, подобно тербию, достигается устойчивая электронная конфигурация с 7-ю электронами на 5/-оболочке. В связи с этим берклий, в отличие от кюрия, может быть окислен до Вк + сильными окислителями, например, при нагревании с Се + в 8 М HNOs, бихроматом в 5 HNO3 или броматом в 7 М HNO3. В этой степени окисления он соосаждается с 2гз(Р04)4 и Се(Юз)4. Берклий легче переходит в состояние со степенью окисления +4, чем тербий, для которого это состояние осуществляется только в твердых соединениях. [c.407]

Кюрий подобен лантаноидам и является аналогом гадолиния, поскольку Ст имеет такую же полузаполненную 5/-оболочку. От гадолиния он отличается тем, что образует соединения в валентном состоянии +4. По аналогии с лантаноидами предшествующий ему элемент америций должен иметь, как и европий, устойчивые соединения в степени окисления Н-2, а следующий за ним берклий — в степени окисления +4. Это и наблюдается в действительности. [c.538]

Степень окисления - -4. Это основное состояние для тория. Для протакти-ния, урана, нептуния, плутония и берклия четырехзарядные катионы существуют в растворах, а четырехзарядные америций и кюрий в растворах известны только в виде комплексных [c.539]

На основании аналогии с тербием, этим редкоземельным гомологом берклия, Сиборг [S92] предсказал, что для берклия должны быть характерны степени окисления -f- 4 и 3, причем получение берклия со степенью окисления -f 4 должно быть более легкой задачей, чем получение тербия (IV) (для тербия степень окисления 4 известна лишь в твердом окисле ТЬО ). Опыты в субмикромасштабе, проведенные Томпсоном и Сиборгом, показали, что следы берклия можно окислить в растворах азотной кислоты при этом исходили из предположения, что Вк (IV) будет осаждаться с фосфатом циркония или иодатом церия (IV), тогда как Вк (III) не будет соосаждаться. По оценке Томпсона и Сиборга, молярный окислительный потенциал пары Вк(1П) — Bk(IV) в 8М растворе HNOg должен быть равным приблизительно —1,6з (т. е. примерно таким же, как и для пары Се(1И) — Се (IV)). [c.190]

Берклий в четырехвалентном состоянии был получен окислением индикаторных количеств Вк с помощью различных окислителей [41]. Степень окисления Вк определялась по соосаждению его в тех или иных условиях опыта с фосфатом циркония и иодатом четырехвалентного церия [41], а также с фениларсонатом циркония [58]. [c.190]

В результате от тория до урана наиболее характерная степень окисленности элементов возрастает от +4 до +6. При дальнейшем продвижении по ряду актиноидов происходит энергетическая ста- билизация 5/-состояния, а возбуждение электронов на 6с -подуро-вень требует большей затраты энергии. Вследствие этого от урана 0 кюрия наиболее характерная степень окисленности элементов понижается от +6 до +3 (хотя для нептуния и плутония получены соединения со степенью окисленности этих элементов +6 и +7). Берклий и следующие за ним элементы во всех своих соединениях находятся в степени окисленности +3- [c.636]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология