Критерии близости химических

Помимо учета близости исследуемого вещества к тем или иным ингибиторам ферментных систем, следует обратить внимание на возможную близость его к субстратам действия энзимов. Ряд химических веществ, с которыми имеет дело токсиколог, являются субстратами действия определенных ферментов, что позволяет при установлении нх пороговых концентраций выбрать в качестве критерия исследование активности именно данной ферментной системы. Примером могут служить опыты Л. А. Тиунова н Т. И. Соколовой (1957). Эти авторы при изучении действия на организм белых крыс и мышей паров перекиси водорода в качестве критерия токсического действия яда избрали исследование каталазы — фермента, для которого перекись водорода является субстратом. [c.232]

Попытка точного аналитического исследования течений, близких К равновесным, была предпринята Рудиным [ ] полученные результаты были использованы для вывода критериев близости к условиям равновесия для частных типов химических реакций [ °]. В работе сначала рассматриваются уравнения (2 ), (3) и (5) вместе с уравнением состояния, калорическим уравнением состояния и уравнениями химического равновесия. Если / — некоторый параметр потока (например. Г, р, г и т. д.), то при заданных в некоторой точке (например, в сечении 1 на рис. 2) начальных условиях и при заданном изменении площади поперечного сечения А х) решение этих уравнений может быть записано в виде функций (х) (параметры равновесного течения). Затем рассматриваются уравнения, описывающие течение при тех же начальных условиях и той же функции А х), но при конечных скоростях реакции уравнения (2) — (5), уравнение состояния и калорическое уравнение состояния. Относительно решения этих уравнений / х) предполагается, что разность = f мала по сравнению с / , т. е. что выполняется неравенство А//Д < 1, которое служит определением течения, близкого к равновесному. Из этих двух систем основных уравнений Рудин получает затем уравнения вида [c.100]

Можно было бы думать, что полезная на практике область линейности будет слишком узкой. Однако критерий близости к равновесию является эмпирическим, и для векторных процессов линейность часто наблюдается в удивительно широком диапазоне изменения величины силы. Для химических реакций этот критерий обычно значительно жестче. Эта проблема будет подробно обсуждаться в гл. 6. [c.29]

Согласно классификации природных ископаемых с углеводородной основой, предложенной Абрахамом [213], к нефтям относят те, что содержат до 35-40 % масс. САБ, а природные асфальты и битумы содержат до 60-75 % масс. САВ, по другим данным - до 42-81 % [141]. В отличие от более легких компонентов нефти, признаком отнесения которых к своим группам было сходство их химического строения, критерием объединения соединений в класс под названием САВ служит их близость по растворимости в конкретном растворителе. При действии на нефть больших количеств петролейного эфира, низкокипящих алканов происходит осаждение веществ, называемых асфальте-нами, которые растворимы в низших аренах, и сольватирование других компонентов - мальтенов, состоящих из углеводородной части и смол. [c.26]

Чем выше значение критерия Прандтля, тем глубже мы проникаем в структуру пограничного слоя, как если бы нри помощи некоего химического зонда мы могли измерять распределение скоростей в непосредственной близости от поверхности. [c.371]

Рассмотрим применение Я-критерия для оценки близости к нормальному распределению опытного ряда частот, полученного при сопоставлении резз льтатов спектрального и химического определения марганца в чугуне. Квадратичное отклонение и среднее для этого эмпирического распределения было подсчитано в табл. 3.1 и 3.2. В табл. 4.4 в колонках 1, 2 и 3 приведены середины интервалов группирования и соответствующие им экспериментально наблюденные и подсчитанные теоретически частоты. Экспериментальный материал заимствован из [c.108]

Критерием активности может также служить и степень близости параметров сопрягающихся решеток б, но, как показывает анализ экспериментальных данных, корреляция между б и переохлаждением выполняется лишь при определенных условиях (при наличии родства типов связи, при отсутствии химического [c.141]

Растворимость в твердом состоянии в первую очередь определяется характером химической связи. Важную роль при этом играют близость кристаллохимического строения и размерный фактор — соотношение атомных радиусов взаимодействующих компонентов. В соответствии с эмпирическим правилом Руайе различие в размерах атомов компонентов при образовании неограниченных твердых растворов не должно превышать 8ч-15%. Последний критерий слу- [c.350]

При образовании ограниченных твердых растворов изотермы состав — свойство в пределах области гомогенности имеют вид плавных кривых, в гетерогенной области — аддитивных прямых (рис. ПО). При отсутствии взаимодействия (расслоение) свойства каждой фазы в твердом состоянии остаются постоянными. От расслоения к непрерывным твердым растворам возрастает химический вклад во взаимодействие. Этот вклад, однако, определяется фактором низшего порядка — размерным, поэтому взаимодействие не приводит, как прави.яо, к образованию химических соединений. В самом деле, основным критерием образования непрерывных твердых растворов является сходство физико-химического характера взаимодействующих компонентов, что определяется близостью значений ОЭО, электронного схроения и типа химической связи. Кроме того, в соответствии с правилом Руайте размеры атомов при. этом не должны различаться более чем на 8 — 15%, что с учетом подобия остальных факторов предопределяет одинаковый тип кристаллической решетки. Если при сходстве электронных конфигураций и значений ОЭО атомные размеры компонентов отличаются более значите.пьно, то вместо непрерывных образуются ограниченные твердые растворы с возникновением между ними гетерогенной области — эвтектической смеси. Образование эвтектики возможно и тогда, когда атомные размеры компонентов близки, а электронное строение различно. Это различие не должно возрастать настолько, чтобы существенным становился вклад электроотрицательности, поскольку тогда возможно образование химических соединений. [c.214]

В методе остаточных концентраций к определенному объему раствора одной из солей добавляется увеличивающееся от опыта к опыту количество раствора другой соли. После достижения равновесия и коагуляции осадки отжимаются, высушиваются и анализируются. Существует группа методов, не требующих химического анализа для определения состава твердой и жидкой фазы. В разработанном Р.В. Мерцлиным [50, 51] методе сечений для построения диаграммы растворимости измеряется какое-либо физико-химическое свойство жидкой фазы вдоль секущей в треугольнике составов. В качестве измеряемого физического свойства жидкой фазы обычно выбирают показатель преломления, электропроводность, теплоемкость и т.д. Главным критерием здесь служит быстрота, точность измерений и близость функциональных зависимостей свойство - состав к прямым линиям. Это позволяет с минимальными погрешностями находить экстраполяцией точки, определяющие собой на диаграмме положение линий, которые ограничивают поля различных фазовых равновесий. [c.266]

В третьей колонке изображен реактор с внутренней рециркуляцией, который содержит в миллион раз меньше катализатора, чем промышленный реактор, но позволяет поддерживать в непосредственной близости от катализатора такими же все основные массовые, тепшовые и химические критерии. При рабочих параметрах, приведенных в нижней части таблицы, и постоянном числе оборотов можно достигать различных степеней превращения, меняя скорость подачи свежего сырья, без изменения массовой скорости подачи. [c.61]

Химический сдвиг является критерием структурной близости ядер в молекуле. При этом ядра с одинаковым химическим сдвигом называются химически эквивалентными. В молекулах с фиксированной геометрией таковыми будут ядра, которые взаимозаменяются при повороте молекулы вдоль простой оси вращения С [протоны Н и Н" в молекуле (I)] [c.72]

Достаточно убедительные сведения о строении первой координационной сферы металла в тио- и селеноцианатах можно получить также из совокупности косвенных физико-химических данных из спектральных и магнитных характеристик из особенностей химического поведения, из величины электропроводности и др. Такие характеристики в особенности полезны в тех случаях, когда сопоставляются аналогичные или близкие по составу соединения, для одного или нескольких из которых уже имеются структурные данные. Главную роль здесь играют электронные спектры, характер которых различен в зависимости от симметрии поля лигандов. Иногда удается убедительно интерпретировать спектр, даже не имея эталонной модели (структурно-изученного соединения). Дополнительным критерием правильности расшифровки спектра в таких случаях служит сравнение величины расщепления А для соединений с предположительно тетраэдрической и октаэдрической конфигурацией комплексов (близость Атетр/Аокт к значению 0,44). ИК-спектры в той их части, которая относится к основным колебаниям групп ХСМ (Х = 5, 5е), малочувствительны к координационному числу металла. Однако при сопоставлении близких по составу соединений различие в координационном числе металла удается все же проследить оно сказывается на частотах валентных колебаний связей X—С и С—N достаточно закономерно. Такой способ определения строения координационного полиэдра использовали, например, Нельсон и Шеперд при анализе соединений типа МА2(ЫС8)2, где А —амин, М = Со, N1, 2п [6], и Форстер и Гудгейм при анализе соединений типа М2 [М(МС5)4], где М=Мп, Ре, Со, N1 [7]. [c.170]

В последнее время стали успешно развиваться так называемые бесстандартные методы идентификации, в которых для смеси веществ с однотипной функциональной группой специально подобрана система колонок, обеспечивающая оптимальные условия разделения и позволяющая математически выразить зависимость газохроматографического поведения вещества от его физико-химических свойств [8]. Эта зависимость выражается в виде систем линейных или дробно-линейных уравнений, связывающих индекс удерживания с числом углеродных атомов веществ-гомологов. Для различных гомологических рядов найдены также строгие зависимости между индексами удерживания и температурами кипения анализируемых соединений. Совпадение или близость температур кипения, определенных по данным хроматографирования исследуемой смеси на всех рекомендованных колонках, служит критерием правильности идентификации. [c.166]

Другой путь установления значений pH стандартных растворов основан на использовании тех или иных внетермодинамических предположений или физически обоснованных моделей, позволяющих с известным приближением оценить активность ионов водорода в этих растворах. Полученные на подобной основе значения будут не только полезны для практики, но смогут также использоваться при теоретическом рассмотрении растворов электролитов. Трудность здесь, однако, заключается не только в выборе одного из многих возможных внетермодинамических постулатов, но и в том, что в рамках этого единственного постулата нельзя сказать ничего определенного ни о границах его применимости, ни о степени соответствия получаемых на его основе величин физическому смыслу, вкладываемому в понятие химической активности ионов водорода. На наш взгляд, единственным критерием корректности значений pH, находимых на внетермодинамической основе, может служить достаточная близость величин, получаемых исходя из двух, а еще лучше — нескольких независимых предположений или моделей. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология