Карбоновые кислоты из илидов

Илиды фосфора реагируют с диоксидом углерода, давая выделяемые соли 64 [Й6], которые либо гидролизуются до карбоновых кислот 65 (таким путем осуществляется превращение КК СНХ- КК СНСООН), либо (если ни К, ни К не являются водородами) димеризуются в аллены. [c.407]

Только изохинолин-1 -карбоновая кислота декарбоксилируется при нагревании. При декарбоксилировании образуется промежуточный илид, что удается зафиксировать при проведении реакции в присутствии бензальдегида. [c.131]

Эти реакции представляют метод превращения карбоновых кислот в кетоны, и при использовании замещенных сульфинильных илидов этот метод позволил бы синтезировать различные кетоны. [c.376]

Илиды 92, 93 синтезированные из (3-аланина и ангидридов пиридин-2,3-ди-карбоновой [55] и хинолин-2,3-дикарбоновых [56] кислот, в условиях реакции циклизации селективно образуют соответственно три- и тетрациклические продукты [c.221]

Углерод-углеродная связь легко образуется только при использовании эфиров карбоновых кислот, другие ацилирующие агенты менее эффективны. Однако ацпльные производные могут быть получены с высокими выходами (см. схему 37) [23]. Исходный пирон превращают в илид (59), в котором участвующий в реакции углерод активирован фосфорановой группировкой. Обработка илида кетеном приводит к аллену (60), который легко присоединяет воду и дает желаемый ацилированный продукт (61), представляющий собой метиловый эфир природного тетраацетолактона. Этот путь был использован для получения других встречающихся в природе соединений. [c.55]

Полагают, что илиды по С(3) образуются при декарбоксилировании 5-кар-боновых кислот, для которых легкость потери СОг увеличивается в ряду оксазол- > тиазол- > Ы-алкилимидазол-5-карбоновая кислота, однако по сравнению с декарбоксилированием 2-карбоновых кислот элиминирование СОг из положения 5 происходит в 10 раз медленнее, что обусловлено более низкой стабильностью 5-илидов и приводящих к ним переходных состояний [31]. [c.511]

Оба циклических амидина катализируют следующие реакции Получение илидов фосфора Элиминирование азотистой кислоты Стерический контроль в реакциях элимииироваиия Альдольная конденсация Перегруяяировки Реакции с арилизоциаиатами Получение хлорангидридов карбоновых кислот Синтезы макромолекул [c.23]

Бестмапи [2) показал, что илид (I) —достаточно сильное основание, чтобы алкилироваться реакциоипоспособными галогенидами (например, аллил бромидом, метилбромацетатом, бензилбромидом) с образованием продукта (2), который при омылении дает соответствующую карбоновую кислоту (3). [c.117]

Реакции между альдегидами и карбалкоксиилидами, имеющими а-алкильные заместители, приводят к образованию эфиров разветвленных в а-положении а,р-непредельных карбоновых кислот. Так, из коричного альдегида и фосфорана 145 образуется а-замещенный эфир 146 [40, И1]. Илид 147, являющийся винилогом предыдущего, образует соответственный гексатриенкарбоновый эфир 148 [232, 235]. Пользуясь этим методом и исходя из полиеновых диальдеги- [c.350]

Вторая основная цель алкилирования фосфониевых илидов заключается в использовании илидов как удобного источника карбанионов с тем, чтобы после образования новой углерод-углеродной связи можно было удалить фосфорную группу. Например, Бестман и Шульц [74] получили серию карбоновых кислот алкилированием соединения XXXVIII и последующим гидролизом конечного илида и сложноэфирной группы. [c.109]

Эффективность ацилирования зависит от природы ацилирующего агента. В случае ацилгалогенидов или N-ацилимидазолов вторая молекула исходного илида служит основанием, которое превращает ацильную соль в ацилированный илид. Таким образом, максимальный выход составляет 50%. Для ацилирования был использован ряд хлорангидридов карбоновых кислот [8, 80, 81, 82, 195], хлоругольных эфиров [83, 94], ацилимидазолов [87, 196] и сульфохлоридов [76]. [c.110]

Бестман и Шульц [83] применили обычное ацилирование илидов для синтеза карбоновых кислот. Они ацилировали фосфониевый илид хлоругольным эфиром и гидролизовали образующийся илид. Этот синтез приводит к тем же результатам, что и обычное карбоксилирование магнийорганических соединений, поскольку для обоих методов необходим алкилгалогенид НСНгВг. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология