Бензилбромид

Напишите уравнения реакций п-крезола а) с раствором щелочи и раствором гидрокарбоната, б) с бензилбромидом в растворе щелочи, в) с уксусным ангидридом, г) с бромной водой и бромом в четыреххлористом углероде, д) С разбавленной азотной кислотой при 20 °С и нитритом натрия (в разбавленной серной кислоте). [c.267]

Первичные галоидные бензилы (например, бензилхлорид) легко получаются хлорметилированием ароматических углеводородов (см. раздел ЕосстаБовление галоидных бензилов ). Некоторые из них имеются в продаже. Гриньяровскые реагенты из первичных галоидных бензилов получаются с высокими выходами только при малой концентрации, потому что имеют отчетливо выраженную тенденцию к конденсации с образованием дифенилов. Выше дана рецептура приготовления гринь-яровских реагентов при низкой концентрация в условиях непрерывного возврата начального количества раств зрителя [251 из бензилбромида в этой аппаратуре был получен гриньяровский реагент с выходом 96%. [c.478]

Расположите приведенные ниже соединения в порядке возрастания их способности реагировать с водой а) бензилбромид [c.136]

Бензилбромид энергично, в 300 раз быстрее [c.155]

При использовании в качестве катализатора технического диметилового эфира полиэтиленгликоля (8) реакция между твердым азидом калия и бензилбромидом при проведении ее в бензоле или в ацетонитриле заканчивалась за 8 или 2 ч соответственно [61]. [c.140]

Однако Бейкер и Натан [222] обнаружили, что скорости реакций ара-замещенных бензилбромидов с пиридином (т. 2, реакция 10-45) изменяются в порядке, обратном тому, который можно было бы ожидать исходя из электронодонорной способности заместителей при учете эффекта поля, а именно скорость реакции максимальна для метилзамещенных и минимальна для грег-бутилзамещенных соединений. [c.93]

Показанные схемы механизмов, несмотря на их крайнюю упрощенность, позволяют, тем не менее, четко сформулировать условия, которые должны соблюдаться, если мы намерены получать при бромировании толуола избирательно либо бензилбромид (7), либо л-бромтолуол (8). В первом случае реакцию надо проводить при облучении, и реагенты не должны содержать примесей, способных вызвать образование бром-катиона (например, нельзя использовать без очистки толуол, хранившийся в железных бочках и содержащий следы ржавчины). Что касается ионного бромирования, приводящего к и-броотолуолу (8), то его лучше проводить в темноте, иначе почти неизбежно побочное образование продукта радикального замещения, бснзилбромида (7). [c.74]

Лиотта и сотр. [110] показали, что можно достигнуть высокой концентрации комплекса 18-крауна-6 с ацетатом калия как в бензоле (до 0,8, моль/л), так и в ацетонитриле. При этом по крайней мере 80% краун-эфира находятся в форме комплекса. Однако более экономично использовать только 3—10 мол.% катализатора вместе с избытком твердого ацетата калия в бензоле или в ацетонитриле, где реакция идет быстрее. Такой ацетатный реагент Лиотта назвал голым ацетатом, однако, как уже было показано в разд. 1.4, этот термин может вводить в заблуждение. В этих условиях ацетат действительно является мощным нуклеофилом, но очень слабым основанием. Для окончания реакции с первичными алкилгалогенидами необходимо при комнатной температуре несколько суток, а при кипении смеси — несколько часов. Активированные бромиды (например, бензилбромид) требуют только нескольких часов при комнатной температуре. Первичные алкилгалогениды совершенно не образуют продуктов элиминирования, что еще раз свидетельствует [c.129]

Какие образуются соединения, если бензилбромид обработать кипящей водой аммиаком магнием цианидом калия Какие соединения образуются в результате обработки бромбензола теми же реагентами [c.117]

В тех случаях, когда реакцию проводят с твердой солью, в качестве алкилирующих агентов применяют бензилбромид или бензилхлорид, а катализатор растворяют в бензоле (для 8) или в ацетонитриле (для 12) выходы конечных продуктов, как правило, достигают почти количественных даже при использовании вторичных алкилирующих агентов и стерически затрудненных кислот [118]. В присутствии 12, триэтилендиамина или 18-крауна-6 в бензоле или ацетонитриле (80 °С, от 30 -мин до 24 ч) бромгидрин вступает в реакцию с твердым ацетатом [1534]. Реакция между триметилсилилхлоридом и твердым ацетатом натрия в тетрахлорметане проходит при кипячении с катализаторами Вц4ЫС1 или Вц4Ы1 в течение 4 или 6 сут соответственно (1210]. [c.131]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ОКИСЛИТЕЛЬНОГО РАСТВОРЕНИЯ МЕДИ В СИСТЕМЕ БЕНЗИЛБРОМИД-ДИПОЛЯРНЫЙ АПРОТОННЫЙ РАСТВОРИТЕЛЬ В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОРОДА [c.38]

Алкилирование 2-нафтолят-иона бензилбромидом приводит к бензиловому вфиру 2-нафтола(1) и 1-бензил-2-нафтолу(П). Их соотношение в сильной степени зависит от природы растворителя [c.263]

Исследование механизма окислительного растворения меди в системе бензилбромид-диполярный апротонный растворитель в присутствии кислорода [c.184]

Аналогичным образом было проведено монобензилирование моносахаридов с двумя ОН-группами, таких, как метил-4,6-0-бензилиден-а-О-глюкопиранозид (В) или метил-2,3-ди-О-бензил-a-D-глюкопиранозид (С), кипячением их в течение 48 ч в метиленхлориде с 1,7 моля бензилбромида, 20 мол.% BU4N+HSO4-и 50%-ным раствором гидроксида натрия [239]. Общий выход составил —80%. Из В образовывалось 6% 2,3-дибензилового эфира, 54% 2-бензилового эфира и 20% 3-бензилового эфира. [c.151]

Бензилбромид реагирует с водой в муравьиной кислоте в 58 раз медленнее, чем и-метилбензилбромид. В то же время последний реагирует с этилат-ионом в безподном этаноле лишь в 1,5 раза быстрее, чем бензилбромид. Почему так существенно различается влияние группы -СНз в реакциях [c.157]

Ранее было показано [1], что медь в среде ГМФТА в присутствии кислорода воздуха является эффективным дегалогенирующим реагентом бензилбромида. Продолжая исследования по поиску новых реагентов дегалогенирования бензилбромида, мы обнаружили, что медь в присутствии кислорода воздуха в ДМФА, ДМСО, ГМФТА, ДМ А легко восстанавливает бензилбромид с образованием 1,2-дифенилэта-на и 4,4 -дитолила [c.38]

Анализ продуктов окислительного растворения меди в системе бензилбромид-диполярный апротонный растворитель-кислород без и в присутствии дициклогексилдейтерофосфина (ловушки радикалов) свидетельствует о протекании процесса по радикальному механизму через образование бензильного радикала. [c.39]

При комнатной температуре из системы КН5/бензилбромид в бензоле за 30 мин был получен бензилтиол в качестве комп-лексанта-катализатора использовали диметиловый эфир полиэтиленгликоля (8) [61] [c.142]

На радикальную природу механизма окислительного растворения меди в системе бензилбромид-диполярный апротонный растворитель в присутствии кислорода указывает также исчезновение в процессе реакции введенного стабильного радикала 2,2,6,6-тетра-метилпиперидин-1-оксила (ТМПО), способного взаимодействовать с радикальными интермедиатами, т. к. сигналы ЭПР ТМПО не появлялись после окисления меди и восстановления реакционых смесей К1 [2]. [c.39]

В гидразобензоле связь N—Н существенно более кислая, поэтому небольшая равновесная концентрация аниона может образоваться в присутствии карбоната калия или водной щелочи. С К2СО3 в этаноле или ДМФА моноалкилирование идет плохо. Применение техники экстрактивного алкилирования с метиленхлоридом в качестве растворителя в присутствии 0,5— 1 моля тетрабутиламмония гидроксида и 0,5—1 моля водного гидроксида натрия при кипячении в течение 1—24 ч до нейтральной реакции позволяет значительно увеличить выход. Первичные иодиды, бензилбромид и аллилбромид дают хорошие выходы, вторичные иодиды — хуже [253] (схема 3.48 см. также [1548]). Аналогично можно проалкилировать фенилгидра-зон С при этом образуется О с выходом 43—98%. Условия реакции перемешивание с 50%-ным водным раствором гидрокси- [c.161]

Во многих случаях на направление атаки оказывает влияние природа растворителя. Чем более свободен нуклеофил, тем больше вероятность его атаки более электроотрицательным атомом, но чем в большей степени этот атом связан либо с молекулами растворителя, либо с положительными противоионамп, тем выше вероятность атаки менее электроотрицательным атомом. В протонных растворителях степень сольватации с участием водородных связей более электроотрицательного атома выше, чем степень сольватации атома, обладающего меньшей электроотрицательностью. В полярных апротонных растворителях сольватация обоих атомов невелика, но такие растворители весьма эффективно сольватируют катион. Таким образом, в полярном апротонном растворителе более электроотрицательная часть нуклеофила свободнее от взаимодействия как с растворителем, так и с катионом, поэтому переход от протонных к полярным апротонным растворителям часто приводит к возрастанию роли атаки более электроотрицательным атомом. Примером может служить атака -нафтолята натрия на бензилбромид, в результате которой в диметилсульфоксиде образуется продукт 0-алкилирования с выходом 95%, а в 2,2,2-трифтороэтаноле —продукт С-алкилирования с выходом 85 % [364]. Изменение природы катиона от Li+ к Na+ и К+ (в неполярных растворителях) также способствует увеличению выхода продукта 0-алкилиро-вания за счет продукта С-алкилирования [365], что аналогично использованию краун-эфиров, которые хорошо сольватируют катионы (т. 1, разд. 3.2) (в зтом случае ион К " делает нуклеофил более свободным, чем ион Li+) [366]. [c.98]

При освещении смеси толуола с бромтрихлорметаном образуется преимущественно хлороформ и бензилбромид, а также в небольших количествах бромо-водород и гексахлорэтал. О.бъясните пути образования этих веществ [c.227]

При получении магнийорганического соединения из бензилбромида всегда получается некоторое количество соединения СиНн. Что это за соединение и как оно образуется [c.118]

Бромирование толуола Л -бромсукциннмидом в присутствии бензоилпероксида приводит к образованию с 64 % выходом бензилбромида, в то время как в его отсутствие получается преимущественно п-бромтолуол. Дайте объяснение наблюдаемым фактам. [c.235]

Любая нейтральная или отрицательно заряженная частица, имеющая неподеленную пару электронов (т. е. любое основание Льюиса) может быть нуклеофилом. Скорости SnI-реакций не зависят от природы нуклеофила, так как он не принимает участия в лимитирующей стадии [257]. Для первичных и третичных субстратов это можно проиллюстрировать на примере замены нуклеофила Н2О на 0Н . Для метилбромида, реагирующего по механизму Sn2, при переходе к более сильному нуклеофилу ОН- скорость возрастает более чем в 5000 раз, однако в случае трет-бутилбромида, для которого реализуется механизм SnI, скорость не изменяется [258]. Однако изменение природы нуклеофила может привести к изменению продукта реакции SnI. Так, сольволиз бензилтозилата в метаноле приводит к бензилметиловому эфиру (в этом случае нуклеофил — растворитель метанол). При добавлении более сильного нуклеофила Вг- скорость не изменяется, но продуктом теперь является бензилбромид. [c.75]

Если скорость гидролиза бензилбромида в 48% этаноле при 83 °С принять за единицу, то скорость гидролиза ж-нитробеизилбромида 0,088, а п-нитро-бенэилбромида 0,072. Какой механизм реакции объясняет эти экспериментальные данные [c.156]

В результате реакции бензилбромида с водой в муравьиной кислоте образуется бензиловый спирт, причем скорость реакции не зависит от концентрации воды. Реакция бензилбромида с этилат-ионом, протекающая в безводном этаноле с образованием бензилзтилового эфира, зависит от концентрации обоих реагентов. Объясните эти данные с учетом влияния полярности растворителя. [c.157]

Расположите соединения в порядке изменения реакционной способности в реакциях, протекающих по механизму 8ы1 а) бензилхлорид, п-нитробензилхлорид, п-бромбензилхлорид, п-метоксибензилхлорид б) бензилбромид, а-фенил-этилбромид, а-фенилизопропилбромид, р-фенилэтилбромид. [c.236]

Примером бромирования бромом при 145 — 150° С является получение 4-нптро бензилбромида из 4-иитротолуола [424]. [c.146]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.164 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.229 , c.284 ]

Органический синтез в двухфазных системах (1982) -- [ c.54 , c.58 , c.59 ]

Коррозионная стойкость материалов в галогенах и их соединениях (1988) -- [ c.26 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.597 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.0 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.317 , c.388 , c.515 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 3 (1930) -- [ c.47 , c.399 , c.465 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.119 , c.641 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.139 ]

Электрохимические реакции в неводных системах (1974) -- [ c.197 , c.198 , c.218 ]

История химии (1975) -- [ c.335 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.604 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.70 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.141 ]

История химии (1966) -- [ c.366 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.165 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.121 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология