Хлор броманилин из хлоранилина

Рис. УП1.35. Хроматограмма анилинов и ароматических нитросоединений [162], полученная на колонке с неполярной фазой при использовании ТИД 1 — нитробензол 2 — 2-хлоранилин 3 — 2-нитротолуол 4 — 3-хлоранилин 5 — 4-хлоранилин 6-4-изопропиланилин 7 — 2,6-дихлоранилин 8 — 3-нитротолуол 9 — 4-нитротолуол 10 — З-хлор-4-метиланилин 11 — 4-броманилин 12 — 4-хлор-2-метиланилин 13 — 2,5-дихлоранилин 14 — 2,4-дихлоранилин 15 — 2,4-диаминотолуол 16 — 2,6-диамино-толуол 17 — 3,4-дихлоранилин 18 — З-хлор-4-метоксианилин 19 — 1,4-динитро-бензол 20 — 2,6-динитротолуол 21 — 1,3-динитробензол 22 — 1-метил-6-нитроани-лин 23 — 1,2-динитробензол 24 — 2-метил-З-нитроанилин 25 — 5-метил-2-нитро-анилин 26 — 4-метил-З-нитроанилин 27 — 2,4-динитротолуол 28 — 2,3-динитротолуол 29 — 2-метил-5-нитроанилин 30 — 3,4-динитротолуол 31 — 2,4,6-тринитрото-луол 32 — 2-метил-4-нитранилин 33 — 4-амино-2,6-динитротолуол 34 — 2-амино-4,6-динитротолуол (вн. ст. — нитрилы гепта- и октадекановых кислот).

Дихлорнитро- бензол 3,4-Дихлоранилин Р1 (1%)—MgO (0,1 — 1%), на угле (саже) 35 бар, 40—50° С, затем 90—95° С. Выход 97%. Аналогично получают 4-хлор-2-аминотолуол (96%), 2-хлор-4-аминотолуол (94,5%), 2,5-ди-хлоранилин (49,5%), о-хлоранилин (94,0%), л-хлоранилин (97,0%), л-броманилин (59,5%), 2-хлор-л-фенилендиамин, 4-хлор-2-аминоанизол, 2-хлор-4-аминобензойную кислоту, 6-хлор-2-ами-нобензойную кислоту, Ма-соль 4-хлор-З-нитро-бензосульфокислоты (96%) [1463] [c.406]

Напишите схему последовательных реакций, с помощью которых можно получить, исходя из бензола а ) ж-хлоранилин б ) я-хлоранилин в) ж-бро-манилин г) о-броманилин д) ж-аминобеизолсульфокис-лоту е) 1-хлор-2,4-диаминобензол (4-хлор-лг-фенилен-диамин). Назовите все промежуточные соединения. Объясните реакции. [c.106]

Остановимся, в первую очередь, на спектрах и-хлор- и ге-броманилияа. Рентгеноструктурные данные для кристаллов этих веществ нами не обнаружены. Из геометрического подобия молекул можно было ожидать, что кристаллы этих соединений имеют близкое строение и изоморфны друг другу. С другой стороны, и-хлоранилин и -броманилин в отличие от некоторых галоидзамещенных бензола и анилина имеют следующую особенность. Если в большинстве случаев температура плавления бромистых соединений выше, чем хлористых, то температура плавления ге-хлорани-лина выше, чем га-броманилина. Объяснить более высокую температуру плавления и-хлоранилина наличием сколько-нибудь прочной межмолекулярной водородной связи затруднительно. Если она и существует, то обладает сравнительно небольшой прочностью п, что особенно существенно, мало отличается при переходе от п-хлоранилина к тг-броманилину. Незначительно в этих двух соединениях изменяется и дипольный момент моле- [c.227]

Активированным железом были восстановлены с высокими выходами различные производные нитробензола. Из галогеннитропроизводных были получены о-хлоранилин, п-броманилин, 3-хлор-4-метиланилин с выходом 89—97%. [c.9]

Для уменьшения степени дегалогенирования Козак [106] предложил проводить восстановление хлор- и бромнитробензолов до соответствующих галогенанилинов на платиновом катализаторе в присутствии морфолина или пиперазина, а также их алкилпроиз-водных у атома азота. Азотсодержащее соединение берется в количестве 0,01—1,5 моль на 1 моль нитросоединения. Таким способом были получены 3,4- и 3,5-дихлоранилины, 3,4-дихлортолуидин, п-хлоранилин, лг-броманилин и др. По мнению автора, циклоалифатические амины препятствуют побочной реакции дегалогенирования. [c.21]

Предложенному нами механизму реакции противоречил ряд литературных данных по восстановлению азобензола в галоидоводородных кис-лотах. Превращение азобензола в бензидин при действии дымящей соляной кислоты при 100 С, а также при кипячении в разбавленной серной кислоте было впервые отмечено Зининым [9, 10]. Реакции проводились в ампулах. Позднее [И] было показано, что реакция идет и при кипячении с бромистоводородной кислотой. Тихвинский [12], а затем Якобсон [13] изучали механизм реакции, открытой Зининым. Тихвинский проводил реакцию в ледяной уксусной кислоте при 100° С, пропуская ток сухого хлористого или бромистого водорода. Кроме бензидина, им были выделены 4-бром- и 2-броманилины и 2,4-диброманилин, а в опыте с хлористым водородом-4-хлор-и 2-хлоранилины и 2,4-дихлоранилин. Такие же результаты были получены Якобсоном, который проводил реакцию в метиловом спирте, насыщенном хлористым водородом. В продуктах реакции наряду с бензидином и галогенанилинами им был выделен тетрагалоген-4-аминодифениламин. Предполагалось, что реакция идет следующим образом [c.363]

Таким же путем получены из солянокислого п-броманилина (26 г) — двухлористая три-( г-бромфенил)сурьма (4,1 г в этилацетате и 3 г в ацетоне) из 5-хлор-2-метиланилнна — двухлористая три-(5-хлор-2-метилфенил)сурь-ма (выходы не указаны) из 2-метокси-5-хлоранилина в ацетоне — ди-(5-хлор-2-метоксифенил)хлорстибин, в то время как в среде этилацетата главным продуктом реакции был три-(5-хлор-2-метоксифенил)стибин. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология