Механизмы реакций гидратации ацетилена

Электронные представления об ацетиленовой связи и зр-гибридизации. Кислотность ацетиленового атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковникова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры ПМР, ИК. УФ ацетиленов. [c.190]

Естественно, что наряду с гидратацией олефинов могут протекать побочные реакции, для которых также характерен карбоний-ионный механизм. К их числу относится образование полимеров, сопутствующее гидратации пропилена изобутилена , третичных амиленов Уменьшение количества этих побочных продуктов достигается проведением гидратации в присутствии избытка воды, которая ингибирует полимеризацию С повышением влажности смолы усиливаются процессы изомеризации углеводородов в, частности переход 2-метилбутена-1 в 2-метилбутен-2. С изменением условий проведения реакции побочные процессы могут стать основными. Укажем, например, на работу румынских авторов показавших, что в присутствии смолы С5-1 в солевой форме (Си, 2п или Сд) ацетилен подвергается главным образом полимеризации, а не гидратации. Таким образом, селективность реакций ионообменного катализа во многом зависит от умелого выбора условий их проведения. [c.119]

Интересной и важной проблемой для рассмотренных выше реакций является также вопрос о механизме превращения л-комплексов в соответствующие сг-соединения и продукты реакции. Естественно думать, что нет общего решения этого вопроса. При рассмотрении механизма реакций присоединения молекул НХ к ацетилену было выдвинуто предположение, что второй реагент в ряде случаев присоединяется к ацетилену из внутренней сферы комплекса [4—7]. Рассмотрим подробнее эту проблему на примере реакции гидратации ацетиленовых соединений. В настоящее время можно считать установленным, что эта реакция является нуклеофильной по отношению к воде. Скорость кислотной гидратации некоторых ацетиленовых соединений (например, ВОС = СН[600]) описывается кинетическим уравнением [c.145]

Если бы такая попытка удалась, то мы могли бы получить дополнительные данные о справедливости наших суждений относительно характера гидратации ацетилена. В данном случае мы исходили из предположения, что между реакциями каталитического присоединения к ацетилену спиртов и воды в газовой фазе имеется большое сходство и что эти превращения протекают по аналогичному механизму. [c.237]

А. Л. Клебанский и В. Д. Титов [26], разбирая механизм реакции гидратации ацетилена, пришли к заключению, что для прямой гидратации должны быть пригодны катализаторы, состоящие из фосфорной кислоты и смеси солей цинка и серебра на нбси-телях. При пропитке угля или силикагеля фосфорной кислотой и солями цинка и серебра или меди они действительно поЛ учали катализаторы, которые при пропускании ацетилена, разбавленного азотом в отношении 1 2 и более и водяным паром в отношении 1 10 давали уксусный альдегид со средним выходом 60% на пропущенный ацетилен и 92—96% на прореагировавший ацетилен. Оптимальная температура реакции 250—300°, а время контакта 0,2 сек. Производительность катализатора в этих условиях достигала 350 г уксусного альдегида на 1 л катализатора в час. К сожалению, авторами с достаточной полнотой не был изучен вопрос об уточнении состава катализатора и продолжительности его жизни. [c.181]

Реакция присоединения воды к ацетилену в присутствии серной кислоты впервые была осуществлена Бертло, который приписал ей механизм, аналогичный гидратации этилена. В 1877 г. после тщательного анализа продуктов реакции Г. И. Лагермарк [140] и А. П. Эльтеков [141] показали, что, вопреки Бертло, при гидратации ацетилена образуется не непредельный виниловый спирт, а кротоновый альдегид. Попытка получить непредельный спирт из аллилена закончилась подобным же образом единственным продуктом реакции оказался ацетон [142]. Русских исследователей поддержал С. Цайзель [143]. В. Мутман, Г. Шрё- [c.40]

Металлы VIII группы, особенно Pd(II) [128] и Ru(III) [129], катализируют гидратацию ацетиленов. Галперн детально изучил реакции с участием Ru(III). В реакции Ru(III) и R = СН (R = СНд, С2Н5) скорости подчиняются первому порядку. Скорость также зависит от концентрации хлорида. Считается, что активными частицами являются [Ru I4 (OH2)2l и (или) [Ни С1б(ОН2)] . Предполагаемый механизм включает координацию ацетилена на стадии, определяюгцей скорость, с последующим внедрением по связи рутений — кислород [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология