Ацетиленовый по реакции гидратации

Напишите и объясните реакции гидратации ацетиленовых углеводородов (реакция М. Г. Кучерова), взяв в качестве исходных следующие соединения а) ацетилен б ) 1-бутин в) 4,4-диметил-1-пентин г) изопро-пилацетилен. К каким классам соединений относятся образующиеся вещества [c.23]

Реакция гидратации ацетиленовых спиртов, легко получаемых конденсацией солей ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями, — наиболее удобный метод синтеза кетонов. В зависимости от условий гидратации можно получить либо оксикетоны, либо ненасыщенные кетоны, например [25] [c.142]

Под термином гидратация следует понимать реакции, в результате которых происходит присоединение молекулы (или молекул) воды к органическому соединению по месту ненасыщенной связи. В отличие от реакций гидролиза (например, омыления эфиров, замещения галоида гидроксилом и т. д.) гидратация протекает без отщепления каких-либо групп. В этом разделе рассмотрены три типа реакций гидратации 1) гидратация олефинов с образованием спиртов, 2) гидратация соединений ацетиленового ряда с образованием альдегидов и кетонов и 3) гидратация нитрилов с образованием амидов. [c.152]

Гидратацией соответствующего ацетиленового углеводорода получите 4,4-диметил-2-пентанон и напишите для него уравнения реакций образования семикарбазона и фенилгидразона. [c.77]

В непосредственной близости к реакциям гидратации ацетиленовых соединений находятся реакции присоединения по тройной связи спиртов и кислот. Если присоединение воды к ацетилену и его производным происходит изомеризацией энола [c.273]

При проведении реакции гидратации ацетиленового гликоля по Кучерову, помимо гидратации тройной связи, под влиянием серной кислоты произошла дегидратация образующегося кето-гликоля с образованием двух изомерных этиленовых кетонов. [c.155]

Важнейшим методом получения альдегидов и кетонов является открытая Кучеровым (Вег,, 14, 1532, 1540 (1881) 17, 13 (1884)] реакция гидратации ацетиленовых углеводородов в присутствии солей двухвалентной ртути. [c.338]

Демонстрационные опыты бромирования непредельного и предельного углеводородов позволяют наглядно представить основное различие между предельными и непредельными углеводородами. В дальнейшем учащихся нужно ознакомить и с другими примерами реакций присоединения гидрирования, гидрохлорирования этиленовых соединений гидрирования, бромирования, гидрохлорирования и гидратации ацетиленовых соединений. Особое внимание нужно обратить на реакцию гидратации этилена — самый дешевый метод промышленного получения этилового спирта. [c.52]

Интересной и важной проблемой для рассмотренных выше реакций является также вопрос о механизме превращения л-комплексов в соответствующие сг-соединения и продукты реакции. Естественно думать, что нет общего решения этого вопроса. При рассмотрении механизма реакций присоединения молекул НХ к ацетилену было выдвинуто предположение, что второй реагент в ряде случаев присоединяется к ацетилену из внутренней сферы комплекса [4—7]. Рассмотрим подробнее эту проблему на примере реакции гидратации ацетиленовых соединений. В настоящее время можно считать установленным, что эта реакция является нуклеофильной по отношению к воде. Скорость кислотной гидратации некоторых ацетиленовых соединений (например, ВОС = СН[600]) описывается кинетическим уравнением [c.145]

Поскольку для подавляющего большинства реакций гидратации и дегидратации, имеющих синтетическое значение (гидратация олефинов и ацетиленовых соединений, гидролиз галоген- и азотсодержащих соединений, гидролиз эфиров и углеводов, дегидратация спиртов, конденсация альдегидов и кетонов), существенных различий между жидкими и твердыми кислотно-основными катализаторами не наблюдается, можно, вероятно сказать, что гипотеза Рогинского и Иоффе в основном отражает действительность. Более того, на основании работ Бутлерова и [c.104]

Опыты по гидратации М. Г. Кучеров проводил в колбе с оттянутой шейкой, емкостью около литра. В колбу вливалась вода, вносилась бромная ртуть и через трубку туда же пропускался ацетилен. После запаивания шейки колбы подогревание смеси велось на водяной бане. Общая для всего ацетиленового ряда реакция гидратации отвечала уравнению [c.94]

Хлорид рутения(Ш) является катализатором реакции гидратации ацетиленовых соединений [196]. Закон скорости выражается уравнением [c.519]

При гидратации ацетиленовых соединений концентрация серной кислоты в зависимости от строения углеводорода и температурных условий реакции может быть от 15 до 85%. Очень часто гидратация проводится в присутствии солей ртути (реакция М. Г. Кучерова). [c.158]

Практика, как показано выше, подтвердила предположение Кучерова. Открытие замечательной каталитической реакции гидратации ацетиленовых углеводородов, естественно, должно было заинтересовать широкий круг химиков-органиков и, в первую очередь, тех, кто занимался изучением ацетиленовых углеводородов. [c.56]

Подобное разложение совершается без нагревания при условии увеличения количества соляной кислоты. Однако на основании опытных данных Кучеров рекомендовал проводить реакции гидратации при температурах, близких к температуре кипения реакционных жидкостей, так как в этих условиях реакция идет непрерывно и достаточно быстро. Поскольку кислота не накапливается и возвращает систему к первоначальному состоянию, ученый сравнил тогда реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов в присутствии ртутных солей с явлениями ферментации. [c.58]

Аналогичная схема, включающая стадию образования ацетиленового я-комплекса с последующей нуклеофильной атакой координированного гидроксил-иона по ацетилену и разрушением производного под действием протона, предложена для описания реакции гидратации ацетилена в ацетальдегид в присутствии хлорида родия(1П) [726]. [c.498]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид с использованием кислоты, активированной солями ртути, например бисульфатом ртути, - процесс относительно старый /29/, Он быстро вытесняется процессом каталитического окисления этилена в ацетальдегид (см. гл. 19). Ацетиленовый процесс ведут при 50 -100°С, образующийся ацетальдегид выносится из реакционной смеси избыточным ацетиленом, от которого и отделяется. Реакция сопровождается интенсивным выделением тепла. [c.342]

Реакция гидратации ацетиленовых углеводородов реакция Ку-черова) имеет большое практическое значение, так как ведет к синтезу различных ценных продуктов. Например, уксусный альдегид, получаемый гидратацией ацетилена путем окисления, может быть переведен в уксусную кислоту (стр. 164), а при восстановлении — в этиловый спирт (стр. 117). При гидратации гомологов ацетилена, так как реакция протекает по правилу Марковникова, всегда образуются кетоны (стр. 134) [c.87]

Вместе с тем ртутные катализаторы тоже находят применение и совершенствуются. В этих катализаторах, как правило, оставляется незначительное количество ртути — менее 1%. Так, например, чешские химики Медонос и Кадлиц [56] с успехом применили для гидратации ацетилена в жидкой фазе катализатор, содержащий 1 % окиси ртути. Французский химик Кулкес [57], применив окись ртути с фтористым бором в уксусной кислоте, установил оригинальное течение реакции гидратации дизамещенных ацетиленовых соединений, содержащих в а-положении спиртовую группу [c.271]

Изучена реакция гидратации ацетиленовых оксидиэфиров и ацетиленовых триэфиров. [c.56]

Вместо относительно малодоступных галогенопроизводных С Н2 -1На1 Кучеров впервые использовал ацетиленовые углеводороды и среди них ставший доступным с 90-х годов XIX столетия — ацетилен. Кучеров не только открыл новую реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов, но и правильно отнес ее к разряду каталитических реакций. [c.62]

При действии йодистых алкилов па натриевые алкороллты ацетиленовых диэфиров образуют- ся полные эфиры ацетиленовых глицеринов. Изучена реакция гидратации ацетиленовых ди-и триэфиров. Ацетиленовые диэфиры в условиях Шейблера и Фишера изомеризуются с образованием непредельного кетодиэфира, а триэфиры в указанных условиях остаются в неизменном виде. Таблиц 1. Библ. 9 назв. [c.404]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

Определение двузамещенных ацетиленовых соединений — (R—С=С—R ). Для определения двузамещенных ацетиленовых соединений предложен метод, основанный на реакции гидратации с образованием кетона, далее определяемого оксимированием [49] [c.191]

В тесной связи с реакцией карбонильного превращениям непредельных галоидопроизводиых находится открытая М. Г. Ку-черовым реакция гидратации ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоиы в присутствии солей ртути. [c.165]

Реакция гидратации ацетиленовых углеводородов (Вертело--Лагермак—Эльтеков) в присутствии серной кислоты была распространена и на другие соединения ацетиленового ряда. Так. М. Д. Львов и А. Н. Альмединген гидратировали диметилаце-тилен, к которому был подмешан (по Фаворскому) этилапе-тилен, и получили метилэтилкетон [c.190]

В реакции гидратации ацетилена и его гомологов (опыты М. Г. Кучерова - ) соли ртути явились более общими и хорошими катализаторами, чем серная кислота. Серная кислота вызывает вторичные превращепия образовавшихся альдегидов и кетоиов (например, кротопизацию н дальнейн1ую конденсацию уксусного альдегида), а также конденсацию самого ацетиленового углеводорода (например, диметилацетилена в гексаметилбензол "). [c.191]

Для селективного гидрохлорирования применяют катализаторы— соли двухвалентной ртути и одновалентной меди, которые ускоряют реакцию (1). В зависимости от применяемого катализатора гидрохлорирование проводят в газовой или жидкой фазе. Из солей двухвалентной ртути применяется сулема Hg b, которая является активным и селективным катализатором гидрохлорирования ацетиленовых соединений в газовой фазе. Недостатком этого катализатора является то, что он ускоряет также реакцию гидратации ацетиленового соединения в альдегид, вследствие чего необходимо проводить осушку сырья. Гидрохлорирование в присутствии Hg b в газовой фазе проводят при 150—200 °С. [c.251]

Труды М. Г. Кучерова по гидратации ацетиленовых углеводородов оказали существенное влияние на развитие химии и химической промышленности во всем мире. В истории естествознания встречается немало примеров, когда важное научное открытие, сделанное в лаборатории, десятки л больше лет не находит применения в промышленности. Это в большой степени касается ряда открытий русских химиков. Из-за экономической отсталости царской России и господства затхлой атмосферы низкопоклонства перед всем заграничным ценные открытия русских химиков часто 1гаходили применение вначале за рубежом. Так было и с реакцией Кучерова. Инкубационный период [93] реакции М. Г. Кучерова длился треть века. Получение на химических заводах уксусного альдегида из ацетилена путем его гидратации в присутствии сернокислой ртути в Германии осуществили спустя 33 года после открытия М. Г. Кучерова. Русские же химики свою высокую оценку трудам Кучерова выразили в том, что в 1885 г. присудили ему премию имени Н. Н. Соколова . В наше время количество синтезируемого в промышленности по М. Г. Кучерову ацетальдегида превосходит 200 ООО т. Ядовитость ртутных солей побудила разработку д])угих гетерогенных катализаторов для реакции гидратации ацетилена. [c.97]

Принимая во внимание то обстоятельство, что из всех реакций, свойственных ацетиленовым углеводородам, по своим конечным продуктам наиболее близкой к реакции Кучерова является реакция гидратации ацетиленовых углеводородов под воздействием серной кислоты, мы считаем необходимым рассмотреть материалы исследований в этой области, начиная с работ Марселена Бертло. Беспристрастная оценка опытных данных и объяснений полученных результатов позволит выяснить, сыграли ли исследования Бертло и других химиков стимулирующую роль в открытии Кучеровым оригинальной реакции гидратации СпН2п-2 )=. Кроме того, эти материалы могут оказаться полезными для историографов Бертло, тем более, что в книге Ю. С. Мусабекова Марселей Бертло не отмечены работы Бертло в области гидратации ацетиленовых углеводородов [14]. [c.35]

Наиболее важными реакциями алкенов являются реакции галогенирования, гидрогалогенирования, гипогалогенирования, гидратации для ацетиленовых соединений — реакции винилирования (получение хлористого винила, винилацетата, виниловых эфиров) и гидратации. Условия их проведения рассмотрены ниже. [c.119]

Спрашивается, наконец, как описывают важные открытия, к которым бесспорно относится реакция Кучерова,— летописцы химической науки — авторы книг по истории химии. Ознакомимся только с тремя книгами по истории химии. Одна из них была написана Э. Мейером и издана в конце 80-х годов прошлого столетия. Эта книга на русском языке вышла в 1899 г. с предисловием Д. И. Менделеева Между всеми известными мне сочинениями по истории химии произведение профессора Э. Мейера выдается объективностью и, при сравнительной краткости, наибольшею полнотою... [7, стр. VH—VIII]. В разделе Специальная история органической химии в XIX веке Э. Мейер, отмечая успехи в познании свойств ненасыщенных углеводородов, замечательные процессы изомеризации соединений этого рода... [7, стр. 357], выясненные А. Е. Фаворским, не сказал ни слова о специфической только для ацетиленовых углеводородов реакции гидратации, открытой М. Г. Кучеровым. О получении уксусного альдегида из ацетилена Мейер не счел нужным хотя бы упомянуть при рассмотрении материалов об альдегидах, зато было кратко сказано о тиоальдегидах [c.95]

Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны и нитрилов в амиды. При гидратации этилена образуется этиловый спирт гидратация прочих олефинов протекает обычно по правилу Марковникова нри этом образуются вторичные или третичные спирты Н—СН=СН,2 -Ь Н3О —> —>-Н—СН(ОН)СНз. Этот процесс лежит в основе промышленного способа получения спиртов — этанола, изопронаиола, бутано.ла-2, триметилкарбинола. Сырьем при этом служат одефины газов крекинга или др. попутных или отходящих газов нефтяной или химич. промышленности. Каталитическая гидратация олефинов — обратимая реакция, константа равновесия которой уменьшается с температурой поэтому ее выгодно проводить при низких температурах и высоких давлениях (при парофазных процессах обычно 150—300° и 10—300 ат). Процесс кислотной гидратации олефинов [c.448]

Соединения переходных металлов катализируют реакцию гидратации ацетиленов. Так, например, ацетилен при атмосферном давлении в присутствии солянокислого раствора НиС1з превращается в ацетальдегид [722—725]. Метилацетилен и этилацетилен в тех же условиях образуют ацетон и метилэтилкетон соответственно. По-видимому, активными частицами являются аква-комплексы рутения [НиС14(Н20)а] и [НиС1б(Н20)] . Полагают, что реакция протекает через образование ацетиленового я-комплекса с последующим присоединением к координированному ацетилену молекулы воды из внутренней сферы комплекса [c.498]

Реакция гидратации ацетилена катализи][)уется хлористым палладием [520, 727], а также комплексными солями меди и серббра 1, 728]. Потенциометрическим методом установлено, чтб гидратация ацетилена до ацетальдегида в присутствии солей меДи [92] и серебра [95] протекает через образование ацетиленовых я-комплексов. При этом в соответствии с более низким значением константы равновесия реакции образования я-комплекса серебра по сравнению с медным аналогом наблюдается более низкая активность солей серебра в данной реакции. [c.498]

Электронные представления об ацетиленовой связи и, < р-гибридизации. Кислотность ацетиленового атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковннкова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры (ПМР, ИК, УФ) ацетиленов. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология