Этерификация хлорангидридами

В общем виде механизм этерификации хлорангидрида ортофосфорной кислоты аналогичен ее прямой этерификации и переэтерификации и подобен процессу нуклеофильного замещения при карбонильном атоме углерода карбоновой кислоты [66, 69, 70]. [c.15]

Г[рн этерификации хлорангидридами кислотный катализ отсутствует или выражен слабо. Бимолекулярному механизму реакции [c.207]

Однако стоимость простых эфиров выше, чем соответствующих спиртов. Поэтому такой метод экономически менее выгоден, чем прямая этерификация хлорангидридов ортофосфорной кислоты спиртами. [c.14]

ЭТЕРИФИКАЦИЯ ХЛОРАНГИДРИДАМИ КИСЛОТ [c.33]

Хлорангидриды карбоновых кислот также пригодны для этерификации, но их применение ограничено ввиду большой стоимости хлорангидридов по сравнению с кислотами. Поэтому хлорангидриды используют только при синтезе сложных эфиров, с трудом образующихся из кислот, например эфиров фенолов или третич-ных спиртов. Этерификация хлорангидридами протекает уже при обычной температуре, но для завершения реакции целесообразно последующее нагревание реакционной массы. [c.257]

Относительные скорости реакции этерификации хлорангидридов кислот [c.201]

Однако этот способ, так же как и другие методы этерификации хлорангидридами кислот, не получил широкого применения. [c.122]

Дальнейшими примерами, где поведение эфира и кислоты отвечает схеме (II), являются реакции этерификации хлорангидридов и образования амидов [c.247]

Гаммет [41] приводит относительные константы скорости реакций этерификации хлорангидридов кислот в смеси, состоящей из 60% эфира и 40% этилового спирта, при 25° [10] (реакция А) хлорангидридов кислот с р-хлорэта-нолом в диоксане при 25° [66] (реакция Б). Относительные константы скоростей этих реакций для различных хлорангидридов кислот (НС0С1) приведены в табл. 31. [c.201]

Ангидриды и хлорангидриды применяются для этерификации в следующих случаях 1) при большей их доступности по сравнению с соответствующими кислотами (циклические ангидриды двухосновных кислот типа фталевого ангидрида, сульфохлориды, получаемые путем сульфохлОрирования) 2) при непригодности самих кислот для этерификации (хлорангидриды фосфорной, тиофосфор-ной и угольной кислот) 3) при получении эфиров с невыгодными условиями равновесия (эфиров фенолов, третичных спиртов) или чувствительных к действию катализатора или повышенных температур. [c.236]

ПОД действием дициклогексилкарбодиимида замыкаются в лактон XXV. Последний нагреванием с разбавленной кислотой стереоизомеризуется в отношении расположения вокруг углеродного атома, общ,его для циклов С и D (стереоизомер XXVI). Затем лактонный цикл размыкается подкисленным метанолом, и освобожденный гидроксил соединения XXVII подвергается этерификации хлорангидридом триметилгалловой кислоты. [c.686]

Наиболее подходящими методами этерификации стерически затрудненных карбоновых кислот или карбоновых кислот с электроотрицательными заместителями являются катализ галогенидом металла или реакция с полифосфорной кислотой. Единственным примером этерификации хлорангидридом кислоты спирта 25 с использованием щелочного катализа является реакция получения бмс-(2,2,2-тринитроэтил)карбоната из фосгена в присутствии пиридина или N-окиси пиридина [54]. Это соединение было ранее получено с использованием в качестве катализатора хлористого алюминия [55]. [c.232]

Для получения а-иафтиламинопроизводных концентрированный раствор динитробензоата в эфире обрабатывают небольшим избытком а-нафтиламинэ, растворенного в небольшом количестве 80%-ного спирта. 3,5-Динитробензоаты некоторых высших алифатических спиртов при перекристаллизации из бензина или его смеси с толуолом разлагаются. Рейхштейн рекомендует в таких случаях этерификацию хлорангидридом антрахинон-р-карбоно-вой кислоты. Несколько капель спирта вместе с указанным хлорангидридом растворяют в смеси бензола, эфира и пиридина и оставляют стоять или быстро нагревают раствор исходных веществ в смеси бензола и пиридина. Фильтруют, тщательно промывают фильтрат разбавленной соляной кислотой, встряхивают с 1 мл 50%-ного раствора едкого кали, водный слой сливают и встряхивают еще 15 мин со свежим раствором щелочи. Затем снова фильтруют, отгоняют растворитель, и перекристаллизовываюг [c.45]