Жирные кислоты рентгеноструктурный анализ

В случае сырых жиров обычно достаточно сведений о содержании в них триглицеридов, жирных кислот, токоферолов, стеринов. Распределение указанных компонентов является важным критерием, определяющим различия между жирами. Оценка продуктов их переработки должна включать также определение полярных веществ и продуктов окисления. Для глубокого анализа используют спектроскопические, хроматографические и рентгеноструктурные методы. За рубежом методики анализа с помощью газовой или жидкостной хроматографии утверждены в качестве стандартных. [c.96]

Одно из самых значительных достижений рентгеноструктурного анализа белков последних лет, которое не может не повлиять на дальнейшее развитие биологии и становление ее новой области -молекулярной биологии клетки, состоит в начавшейся расшифровке трехмерных структур первых мембранных белков. Перед обсуждением полученных здесь результатов целесообразно кратко сообщить о том, что было известно об этих белках до исследования их с помощью рентгеновской дифракции. Если основные структурные особенности биологических мембран определяются молекулами липидного бислоя, то специфические функции мембран выполняются главным образом белками. Они ответственны за процессы превращения энергии, выступают в качестве рецепторов и ферментов, образуют каналы активного и пассивного транспорта молекул и ионов различных веществ через мембраны, охраняют организм от проникновения чужеродных антигенов и стимулируют иммунный ответ клеточного типа. В обычной плазматической мембране белок составляет около 50% ее массы. Однако в некоторых мембранах, например во внутренних мембранах митохондрий и хлоропластов, его содержание поднимается до 75%, а в других, например миелиновой мембране, снижается до 25%. Многие мембранные белки пронизывают липидный бислой насквозь и контактируют с водной средой по обеим сторонам мембраны. Молекулы этих белков, называемых трансмембранными, как и окружающие их молекулы липидов, обладают амфипатическими свойствами, поскольку содержат гидрофобные участки, взаимодействующие внутри бислоя с гидрофобными хвостами липидов, и гидрофильные участки, обращенные к воде с обеих сторон мембраны. Другая группа мембранных белков соприкасается с водой только с одной стороны бислоя [234, 235]. Одни из них погружены только во внешний или во внутренний слой мембраны, другие ассоциированы за счет невалентных взаимодействий с трансмембранными белками, третьи прикреплены к мембране с помощью ковалентно связанных с ними цепей жирных кислот, внедренных в липидный слой. [c.56]

В многочисленных исследованиях, проведенных с пленками жирных кислот, независимо <от длины молекулы получалась приблизительно одна и та же площадь на одну молекулу. Отсюда можно сделать вывод о том, что длина молекул жирных кислот пропорциональна числу углеродных атомов. Из измеренного поперечного сечения 20,5 следует, что длина одного звена углеводородной цепи равна 1,43 А. Данные рентгеноструктурного анализа показывают, что углеродные атомы в углеводородной цепи находятся на расстоянии 1,54 А друг от друга, причем расположены не по одной прямой, а зигзагообразно. Оси соседних звеньев цепи образуют угол 109°28 Отсюда следует, что при нормальной ориентации углеводородных цепей расстояние между углеродными атомами по вертикали должно быть 1,26 А. Можно предположить, что расхождения между рассчитанными и экспериментальными данными объясняются ошибочностью сделанных допущений. Или же эти значения, полученные совершенно [c.54]

По данным рентгеноструктурного анализа монокристаллов высших жирных кислот, насыщенные углеводородные цепи представляют собой зигзагообразные структуры, в которых угол между С—С-связями лежит в пределах 110— 114° для насыщенной и 123° — для двойной связи природного г<мс-изомера кислоты (рис. 21.2). [c.288]

Эта структурная теория была в дальнейшем подтверждена рентгеноструктурным анализом молекул комплексов иод — амилоза, н-бутанол — амилоза, жирная кислота — амилоза и др. При этом было обнаружено, что в комплексе иод — амилоза одна молекула иода расположена линейно вдоль центра каждого витка спирали молекулы амилозы, состоящего из шести остатков глюкозы [152]. Отсюда явствует, что в более длинных цепях между молекулами иода имеют место более сильные молекулярные взаимодействия, что и служит причиной сдвига максимума поглощения комплекса в область больших длин волн. Имеются данные о максимуме поглощения комплекса иода и амилозы с разной степенью полимеризации. В табл. 25 представлены типичные [c.145]

Строение кристаллов высших жирных кислот с нормальной цепью было тщательно изучено при помощи рентгеноструктурного анализа [c.709]

Строение кристаллов высших жирных кислот с нормальной цепью было изучено с помощью рентгеноструктурного анализа. Исследования на монокристаллах показали, что в полностью насыщенной углеводородной цепи атомы углерода находятся на равных расстояниях друг от друга (0,154 нм) и укладываются в два параллельных ряда. Отрезки, соединяющие соседние атомы, образуют зигзагообразную линию с одинаковыми зубцами. На этом основании был сделан вывод, что атомы углерода в цепи соединяются под тетраэдрическим углом 109°28. В ходе дальнейших исследований было показано, что значения углов в действительности выше (110—114°). Подобная зигзагообразная конфигурация углеводородной цепи может рассматриваться как один из вариантов заторможенной конформации и является наиболее стабильной (рис. 19). [c.199]

С помощью рентгеноструктурного анализа было установлено, что кристаллы высших жирных кислот обладают многослойной структурой. Так, стеариновая кислота имеет моноклинную ячейку, в которой укладываются 4 молекулы, ориентирующиеся сходными концами (СНз- и СООН-группы) друг к другу, В результате образуется бимолекулярный слой (рис. 20) [16, с. 224]. Рентгенограммы соединений с длинной цепью содержат две группы рефлексов малоугловые рефлексы, соответствующие толщине повторяющегося слоя (большой период) и рефлексы под большими углами, характеризующие боковую упаковку молекул внутри слоя (малый период). [c.199]

В жирных кислотах природных жиров одновалентный радикал R в большинстве случаев имеет нормальную (неразветвлен-ную) цепь углеродных атомов. На основании рентгеноструктурного анализа в настоящее время установлено, что центры углеродных атомов в цепи радикалов жирных кислот пространственно расположены не по прямой линии, а зигзагообразно. При этом центры всех атомов углерода предельных кислот укладываются на двух параллельных прямых. [c.15]

Физико-химические исследования показали, что триглицериды могут кристаллизоваться в нескольких кристаллических формах (модификациях). Такое явление носит название полиморфиз-м а. Особенно четко оно проявляется у глицеридов высокомолекулярных жирных кислот. Однокислотные глицерил,ы существуют преимущественно в трех полиморфных формах. При охлаждении расплавленный глицерид кристаллизуется. Сначала образуется наименее устойчивая, обычно наиболее легкоплавкая (ме-тастабильная), кристаллическая форма. Эта форма через некоторое время переходит в наиболее устойчивую, обычно с наимень- шей температурой плавления, кристаллическую форму. Изучать полиморфизм можно с помощью рентгеноструктурного анализа, микроскопическим методом с применением поляризационного микроскопа и термическим методом, используя дифференциальный пирометр акад. Курнакова. Термический метод основан на том, что при переходе одной кристаллической формы в другую происходит выделение или поглощение тепла. Поэтому на кривой охлаждения или нагревания вещества появляются изломы, соответствующие переходу одной кристаллической формы в другую- [c.80]

Электронный микроскоп, позволяющий получить представление о тонкой структуре консистентных смазок и непосредственно наблюдать форму и размеры частиц мыл, не дает возможность выявить строение самых первичных структурных элементов, из которых образован структурный каркас. Это позволил сделать рентгеноструктурный анализ. Этот анализ, а также кристаллоскопическое исследование показали, что кристаллическая решетка всех мыл построена принципиально одинаково. Полярные группы лежат в параллельных плоскостях, между которыми находятся наклоненные к ним органические радикалы жирных кислот, направленные в обе стороны под углом 180° по отношению друг к другу. [c.318]

Заметим, что лишь в 1912 г., т. е. черз 13 лет после экспериментов А. А. Альбицкого, аналогичные наблюдения над олеиновой кислотой (превращения в твердом состоянии) вы-нолпил в Германии Киршнер [13]. Исследования полиморфизма твердых насыщенных жирных кислот начались за рубежом еще позднее, лишь с 20-х годов нашего века, когда оказалось возможным использовать методы рентгеноструктурного анализа [20]. [c.14]

На основе рентгеноструктурных анализов был сделан вывод, что разрозненные частицы стеарата лития также должны иметь жгутообразную форму, которой эти частицы, связанные в структурном каркасе смазки, не обладают однако исследованиями в электронном микроскопе это не подтверждается [31]. Аналогичные исследования смазки, загущенной натриевым мылом смеси жирных кислот, показали, что и частицы этого мыла не обладают склонностью к скручиванию. [c.49]

Проведено исследование электрокинетических и структурных свойств мембран из расплавов жирных кислот стеариновой, пальмитиновой, миристиновой и лауриновой и их кальциевых и магниевых солей. Установлено, что вое исследованные мембраны обладают значительной электрохимической активностью, причем мембраны из магниевых солей являются бп,пее активными, чем из кальциевых. Исследование структуры мембран было проведено рпзличными методами рентгеноструктурного анализа, капиллярной конденсации водяных паров, протекаемости по воде и по газу. Полученные образцы являются сплошными твердыми телами, не обладающими заметной капиллярной пористостью. При взаимодействии образцов мембран с водными растворами возникает вторичная нерегулярная пористость за счет микро- и ультрамикротрещин, которая оказывает влияние на электрохимическую активность таких мембран. [c.186]

Химическое отделение Заведующий J. F. J. Dippy Направление научных исследований химия неорганических серусодержащих лигандов соединения двухвалентного олова и свинца ненасыщенные жирные кислоты N-гетероциклические соединения фотохимия органических соединений гетерогенный катализ ИК-спектроскопия и рентгеноструктурный анализ газовая хроматография. [c.261]

Направление научных исследований аналитическая химия рентгеноструктурный анализ неорганических соединений газовая хроматография высокомолекулярных соединений биохимические методы анализа дифференциальный термический анализ спектральный анализ при высоких температурах экспресс-анализ жирных кислот и глицеридов изучение параметров, характеризующих взрыв газов при высоком давлении, способы предотвращения взрывов испытание воздействия трения и удара на взрывчатые вещества техника безопасности в химической промышленности промышленные сточные воды и жидкие отходы и их использование анализ алкилбензолсульфонатов опреснение морской воды методами испарения, конденсации, охлаждения и ионообмеиа промышленные катализаторы, механизм каталитических реакций восстановительно-окислитель-ные катализаторы регенерация катализаторов получение монокристаллов окиси магния очистка хлора красители для искусственного меха фосфорная кислота и ее производные фосфорные удобрения ингибиторы полимеризации циановой кислоты усовершенствование технологии производства нитроглицерина методы предотвращения коррозии изоляционные огнестойкие материалы клеи на основе рисового крахмала. [c.375]

Измерение расклинивающего давления [23], граничной вязкости [24], исследование сближения и отрыва плоскопараллельных дисков в маслах [25, 26], электронографическое исследование пленок масел [29] и рентгеноструктурный анализ жирных кислот на металлах [28] показывают, что граничные слои масел полимолекулярны и достигают толщины около сотни миллимикрон. Неудивительно поэтому, что между энергетическими показателями и антифрикционными характеристиками соответствия может не быть. Г. И. Фукс и Л. В. Тимофеева обнаружили [38], что по мере повышения концентрации стеариновой кислоты в глубоко очищенном минеральном масле его адгезия к стали в начале растет, а затем, перейдя через максимум, падает, в то время как коэ зфициент трения стали снижается. Методы оценки смазочной способности, основанные на измерении теплоты смачивания и краевого угла смачивания, в настоящее время в значительной степени утратили свое значение. [c.398]

При изучении различных клеток животных, растений и бактерий всегда обнаруживается, что клеточные органоиды имеют в основе своей мембранные структуры. Они характерны для эндоплазматической сети, комплекса Гольджи, оболочек и крист митохондрий, пластид, ядерной оболочки и клеточной мембраны. По современным представлениям элементарная мембрана является универсальной структурной единицей клеточных органоидов. Как показали химические исследования, рентгеноструктурный анализ, а также изучение клеток с помощью электронного микроскопа, элементарная мембрана (рис. 10) состоит из трех слоев. Толщина каждого слоя около 25 А. Оба наружных слоя состоят из плотно прилегающих друг к другу, лежащих в один ряд белковых молекул, часть которых обладает ферментативными свойствами Средний слой составляют два ряда липидных молекул. Каждая молекула липида имеет две части водорастворимую концевую группу (глицерин и фосфатная группа) и водонерастворимую концевую группу (жирные кислоты). В клеточных мембранах липидные молекулы располагаются воднонерастворимыми концами друг к другу, а. водорастворимым концами направлены наружу, к белковым слоям. [c.31]