Цибетон синтез

Синтез цибетона был осуществлен Штоллем и сотрудниками в 1948 г. по схеме, приведенной на рис. 30-1. Наиболее важные особенности этого синтеза состоят в защите карбонильной группы в тех случаях, когда это необходимо, путем образования кеталей (1, разд. 14-3, Г), использовании ацилоиновой конденсации (разд. 29-7) для достижения высоких выходов 17-членного циклического соединения, образования смеси цис- и транс-изомеров при первоначальном получении двойной связи (1, разд. 11-15) и, наконец, об- [c.535]

Рис. 30-1. Синтез цибетона, осуществленный Штоллем с сотрудниками.

Хунсдикер осуществил синтез цибетона по описанному выше разработанному им методу. Синтетический цибетон был получен в двух формах (Штолль), в виде цис- и гра с-изоморов (т. пл. 31—32 и 29—30°). Природный цибетон представляет собой г ис-форму. [c.924]

Циклические кетоны. — Когда в процессе исследования му-скона и цибетона Ружичка и его сотрудники перешли к синтезу, они попытались применить для этой цели метод пиролиза солей дикарбоновых кислот, поскольку адипиновая и пимелиновая кислоты превращаются таким путем в циклопентанон и циклогексанон с выходом около 80%. Однако изучение пиролиза ряда мислот в смеси с окисями бария, кальция, тория или цезия привело к неожиданным рез/ль-татам. Оказалось, что циклический Сг-кетон получается с небольшим, а Се-кетон — с удовлетворительным выходом (20%), но кетоны Сд—С12 образуются в оптимальных условиях с выходами, не превышающими 0,5%. Начиная с С1з-кетона, выходы вновь несколько повышаются и достигают вторично максимума (около 5%) в случае кетона Сг,ь а затем снова падают до 2%. Так как циклопентадеканон, представляющий ценность в качестве синтешческой основы парфюмерных композиций, получается этим методом из дорогостоящей дикислоты с выходом меньше 5%, были предприняты попытки разработать лучшие по-собы его синтеза. [c.80]

Другой процесс циклизации, основанный на внутримолекулярном алкилировании ацетоуксусного эфира, был использован Хунсдиккером (1943) для синтеза цибетона. Исходным веществом служила ie-кис-лота, получаемая из шеллака, — так называемая алейритовая кислота, Это соединение содержит концевую первичную гидроксильную группу и две вицинальные гидроксильные группы вблизи середины цепи, что дает возможность ввести необходимую двойную связь. Алейритовая кислота превращается в ненасыщенную ш-бромкислоту, которая в виде хлорангидрида конденсируется с ацетоуксусным эфиром. После кислотного расщепления образующегося диацилуксусного эфира получается вещество, которое имеет активированную метиленовую группу рядом с концом цепи, благодаря чему при высоком разбавлении удается провести внутримолекулярную циклизацию. Образующийся циклический -кетоэфир при гидролизе и декарбоксили])овании дает цибетон [c.81]

Синтез цибетона был впервые осуществлен Хурюдикером [15], синтез му скоиа — Циглером и Вебером [16], затем Ружичкой и Штолем [17], а впоследствии Хунсдикером [18. [c.5]

Этим путем был осуществлен синтез цибетона, исходя из циклического гликолевого кеталя дикарбоповой кетокислоты с 17 атомами углерода (М. Штолл, 1948 г.) [c.198]

Синтез цибетона был осуществлен лишь спустя много лет после установления его структуры однако открытие циклогептадеканово-го кольца в цибетоне привело Ружичку к разработке метода синтеза макроциклических соединений. Этот метод впервые дал возможность получить полный ряд циклических кетонов с числом углеродных атомов от 9 до 21, а также ряд соединений с еще большим числом звеньев в цикле в настоящее время этот метод вытеснен ацилоиновой (разд. 29-7) циклизацией и циклизацией динитрилов (упражнение 19-38). Реакция, разработанная Ружичкой, представляла собой видоизменение способа получения циклических кетонов пиролизом кальциевых солей двухосновных карбоновых кислот, который дает хорошие результаты при получении кетонов Сб— С,, но в случае циклооктанона выход составляет лишь 5% для получения высших кетонов метод практически неприменим. [c.535]

Окончательно строение цибетона было выяснено в результате конт ролируемого перманганатного окисления до двухосновной кетокислоты, структура которой была доказана синтезом [c.45]

Несмотря на то что за период, прошедший со времени установления строения природных макроциклических соединений — мускона, цибетона, амбреттолида и экзальтолида (тибетолида) появилась обширная научная и патентная литература с описанием различных возможностей их синтеза, до последнего времени предлагаемые методы были мало пригодны для промышленного получения макроциклических соединений в больших количествах. [c.8]

Ружичка в совместной работе со швейцарской фирмой КАЕГ выяснил структуру этих пахучих веществ и нашел путь к их синтезу. Исследования показали, что это кольчатые соединения с большим числом звеньев. Таким веществам существовавшая тогда теория приписывала нестабильность. Мускон (I), как и цибетон (II) оказались, соответственно, 15- и 17-членными углеводородными циклами с одной кетонной группой [c.59]

Синтез цибетона был осуш ествлен Штоллем и сотрудниками в 1948 г. НО схеме, приведенной на рис. 30-1. Наиболее важные особенности этого синтеза состоят в защите карбонильной группы в тех случаях, когда это необходимо, путем образования кета лей (1, стр. 404), использовании ацилоино- [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология