Получение соединений с двойной связью

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

В результате изучения строения первичных перекисей, полученных окислением ряда индивидуальных углеводородов различного строения, К. И. Иванов [15] показал, что окисление непредельных углеводородов при низких температурах протекает не по двойной связи, а по С—Н-связи, соседней с углеродными атомами, соединенными двойной связью. При окислении, например гексена, получается перекись гексена, а при окислении циклогексена — перекись цикло-гексена. [c.224]

Кулиевым с сотрудниками [15, с. 45] были проведены исследования в области синтеза фосфор- и серусодержащих соединений путем взаимодействия сульфида фосфора (V) с непредельными углеводородами (индивидуальными или полученными при термическом крекинге парафина), а также с полимерами непредельных углеводородов. Результаты анализа продуктов синтеза дают" основание предполагать, что при действии сульфида фосфора(V) на непредельные углеводороды двойная связь сохраняется, а присоединение фосфора к углеводороду идет за счет подвижного атома водорода, находящегося в а-положении к двойной связи [c.48]

Процессы дегидрирования органических веществ обычно предназначены для получения непредельных соединений с одной или двумя двойными связями в молекуле. Особый случай представляют процессы с преобладанием реакций ароматизации парафиновых и нафтеновых углеводородов с образованием циклической системы из трех сопряженных двойных связей (например, образование бензола из гексана или циклогексана) и реакции циклизации (например, образование циклопентана из пентана или циклопентадиена из пиперилена). [c.51]

Низкие температуры синтеза не вызывают изомеризации образовавшихся этиленовых соединений. Двойная связь в них находится в а-положении, что благоприятствует использованию полученных непредельных соединений для органического синтеза. [c.184]

Большой класс простых эфиров целлюлозы может быть получен по реакции Михаэля путем присоединения к целлюлозе соединений, двойная связь которых сопряжена с притягивающей электроны группой, например [c.92]

Для получения алкилсульфокислот подвергают окислению [12] азотной кислотой сложные соединения типа сульфидов, образующиеся при взаимодействии высших олефинов с серой. Последние должны содержать по меньшей мере по одному атому водорода при каждом из атомов углерода, соединенных двойной связью. На каждую молекулу олефина расходуется около 2,5—3,5 атома серы. [c.87]

В то же время известно много случаев, когда реакцией с перманганатом калия не удается обнаружить имеющуюся в соединении двойную связь 2. Поэтому надо принять за правило обнаруживать двойную связь параллельно несколькими различными способами. Например, если известно, что исследуемое соединение содержит альдегидную или гидроксильную группы, окисляющиеся перманганатом, его надо перевести в ацетальное или соответственно ацетильное производное и затем обнаруживать двойные связи в полученных производных. [c.267]

Эмпирические составы жидкой смолы, полученной при окислении воздухом дистиллята термического крекинга, выдержанного в стакане и облученного солнечным светом, а также затвердевшего продукта, собранного после высыхания этой жидкости, и характерного темного смолистого продукта, полученного после выпаривания первоначального дистиллята в полированной медной чашке, приведены в табл. П-1. Анализы показывают, что-в смолах содержится большое количество кислорода двойных связей немного. Кислотность высокая, но омыляемых веществ содержится относительно мало. Умеренные молекулярные веса хорошо согласуются с низкими точками плавления. Осадок, полученный выпаркой в медной чашке, состоит более чем наполовину из водорастворимых соединений. Он содержит только 13% не-омыляЕмых веществ вероятно, это альдегиды и кетоны. Жидкая смола подобна производным от нее. Окисленный бензин, от которого была отделена смола, показал присутствие уксусной и акриловой кислот. Были обнаружены и более высокие непредельные кислоты. [c.74]

Вопрос о присутствии и концентрации свободных спиртов в сырых нефтях до сих пор остается открытым, хотя в связанной форме они, несомненно, должны входить в состав сложных эфиров. Я. Б. Чертков, А. А. Полякова и сотр. в ряде работ указывали на наличие спиртов среди кислородсодержащих компонентов нефтепродуктов (дизельных топлив [651], реактивного топлива Т-5 [606, 666]) и концентратов сернистых соединений, выделенных из нефтяных фракций [664]. Спиртам из топлив приписаны различные структуры, в том числе включающие олефиновые двойные связи установлено, что содержание их растет во времени [651]. Эти факты отчетливо свидетельствуют, что обнаруженные соединения имеют вторичную природу и образуются за счет окисления углеводородов при хранении и, видимо, при получении нефтепродукта Ч [c.112]

На скорость реакции Прилежаева влияют заместители, находящиеся при углеводородных атомах, соединенных двойной связью . Алкоксильные и алкильные заместители увеличивают скорость окисления олефина, а фенильная, сульфоксильная и карбоксильная группы, а также группы NO2, N и Hal замедляют реакцию. Не все олефины удается окислить до их окисей подобным образом. Иногда окисление идет гораздо глубже и задержать его на стадии получения а-окиси не удается. Хотя кинетике и механизму окисления надкислотами посвящен целый ряд работ механизм эпоксидирования до сих пор до конца не ясен и нуждается в изучении. [c.149]

В настоящей работе исследовалось влияние структуры непредельного альдегида (кетона) на направление процесса. С этой целью изучалось воэстановление 1,3-диметил-1-циклопентенона-5, коричного альдегида и 2-метил-2-гвптенона-6. В первых двух соединениях двойная связь С = С-и С = 0-группа сопряжены между собой, а в третьем — изолированы. Полученные результаты показывают, что и в этих соединениях сопряженная карбонильная группа восстанавливается избирательно содержание карбонильных групп в катализате снижается, а его непредельность остается неизменной. Однако при температурах выше 70—80° содержание этиленовых связей в катализате также начинает убывать. В этом сказывается другая особенность цинковых контактов их способность катализировать реакцию изомеризации непредельного спирта в насыщенный альдегид [7]. По аналогии можно предположить, что и в данном случае двойная С = С-связь восстанавливается не непосредственно, а через промежуточное образование предельного кетона. [c.189]

Образующийся свободный радикал инициирует дальнейший распад полисульфидных связей в полихлоропренполисульфиде. Процесс деструкции продолжается до образования стабильных связей К—5—К. В отсутствие тиурама образующиеся полимерные радикалы реагируют по двойной связи или а-метиленовой группой других полимерных молекул, вызывая структурирование полимерных цепей. Процессы деструкции под влиянием тиурам-полисуль-фидных связей происходят частично при щелочном созревании латекса и значительно более интенсивно при вальцевании или термопластикации, с одновременным взаи1 одействием образующихся полимерных радикалов с тиурамом по вышеуказанной схеме. Применение указанной системы регуляторов обеспечивает получение низкопластичного полимера, легко подвергающегося выделению из латекса методом зернистой коагуляции с образованием ленты на лентоотливочной машине, механически достаточно прочной в процессах формования, отмывки и сушки. Полимеры, полученные в присутствии серы и содержащие тиурам, легко пластицируются в процессе механической обработки, особенно в присутствии химически активных пластицирующих соединений (дифенилгуанидина совместно с меркаптобензтиазолом и др.) [24]. По мере израсходования тиурама или его разложения при нагревании или длительном хранении преобладают процессы структурирования. [c.374]

Основная область научных исследований — химия и технология синтетических красителей. Предложил (1910) оригинальную теорию цветности органических соединений, во многом предвосхитившую современные квантовохимические взгляды по этому вопросу. Изучал подвижность водорода в таутоме-рах ароматического и гетероциклического рядов, а также кислорода, соединенного двойной связью с углеродом или азотом в альдегидах, кетонах и нитрозо-соединениях. Синтезировал ряд субстантивных красителей для хлопка. Предложил хиноидную классификацию красителей и сам термин краситель . Доказал наличие химического взаимодействия между красителями и волокнами белкового происхождения. Разработал точный способ идентификации красителей с помощью спектрофотометра с двойной щелью. Исследовал химизм процесса цветной фотографии. Разработал метод получения азокрасителей, при котором в одном аппарате происходили реакции как диазотирования, так и азосочетания. Предложил промыщленный способ получения фурфурола из подсолнечной лузги. [c.402]

Некоторые химики предпочитают название эпоксид или эпоксипроизводное (от слова ер1—ИЯ, над) для обозначения 1,2- или вицинального оксида, образующегося в результате присоединения кислорода к двум углеродам, соединенным двойной связью. Особенно удобен термин—эпоксидирование—для процесса получения эпоксисоединений. [c.182]

Это свойство было использовано в многочисленных синтезах основания Манниха часто применяются для получения а-этилецовых кетонов или других этиленовых соединений, двойная связь которых сопряжена с электроноакцепторной группой А и которые способны к реакциям конденсации типа Михаэля (стр. 165). [c.162]

Нормальная кротоновая кислота, получаемая из кротонового масла (см. стр. 119), представляет собой твердое вещество, плавящееся при температуре 72° С. Та же кислота, полученная синтетическим путем, обладающая также нормальной (неразветвленной) цепочкой и таким же расположением двойной связи, как и у природной кротоновой кислоты, представляет сббой жидкость (температура плавления 15,5° С). Эта кислота получила название изокротоновой. Таким образом, два вещества, обладающие, казалось бы, совершенно одинаковым строением, обнаруживают резкие различия в свойствах. Однако блестящие работы нашего соотечественника А. М. Бутлерова показали, что такого случая быть не может, ибо различия в свойствах веществ обусловливаются всегда различиями в их строении. Это побуждало ученых снова и снова искать различия в строении кротоновой и изокротоновой кислот. Проведенные в этом направлении исследования установили, что различия в строении кротоновой и изокротоновой кислот заключается в неодинаковом расположении атомов и атомных групп в пространстве вокруг атомов углерода, соединенных двойной связью. [c.116]

Для циклооктена известны цис- и транс-шзометры [118] оба они представляют интерес с точки зрения конформационного анализа. г ыс-Изомер в соответствии с предсказаниями, основанными на концепции 1-напряжения [33, 34], имеет очень низкую теплоту гидрирования [85] напротив, для тракс-изомера значение теплоты гидрирования чрезвычайно высоко [85]. В последнем соединении двойная связь и две метиленовые группы образуют тракс-бутеновую структуру, все четыре атома углерода которой будут лежать в одной плоскости. Поскольку при соединении концов бутеновой системы остаются всего четыре атома углерода, в молекуле неизбежны искажения. По-видимому, в этом случае, как и всегда, все валентные углы будут несколько отклоняться от своих обычных значений. Было показано [119], что дипольный момент молекулы имеет аномально высокую для олефинового соединения величину (0,8В). Большое значение дипольного момента было объяснено необ ычной гибридизацией олефиновых углеродных атомов, благодаря которой л-связь приобретает существенную долю 5-характера [119]. Наличие пояса насыщенных атомов углерода, соединяющих концы олефиновой системы, приводит к молекулярной асимметрии, которая не может быть ликвидирована путем вращения пояса вокруг двойной связи, как это возможно в случае больших колец. Соответственно /геракс-циклооктен был получен в оптически активной форме [120, 121]. Аналогичная молекулярная асимметрия, связанная с ограничениями внутреннего вращения, была обнаружена в соединениях ряда анса- [122] и кара-циклофанов [123]. [c.260]

При обратном порядке добавления реагентов а-нитроолефины ведут себя иначе, чем соответствующие карбонильные производные. При прямом порядке добавления в соединениях типа К—СН=СН—X (X — полярная группа, например СНО, СООН, КОг) восстанавливаются одновременно и функциональная группа, и двойная связь. При обратном порядке добавления реагентов в случае карбонильных соединений селективно восстанавливается только функциональная группа, в то время как в нитровинильных соединениях селективно гидрируется только двойная связь, а нитрогруппа остается незатронутой. В этом случае такой же результат в определенных условиях (пониженная температура, небольшой избыток ЫА1Н4) может быть получен даже при нормальном порядке добавления реагентов. Таким образом, в нитровинильных соединениях двойная связь реагирует быстрее, чем нитрогруппа [700, 2594]. Насыщенные нитросоединения вследствие их высокой реакционной способности в большинстве случаев можно выделить лишь с некоторым трудом. Обычно удается получить только продукты их дальнейших превращений [589, 1152, 1153]. [c.231]

Получение сопряженных двойных связей. Дегидрогалогенирование соединений, содержащих атом галогена. в а-или -положении к электроноакцепторной группе ( =О, — OOR, — = N), под действием третичных аминов или гетероциклических оснований приводит к соединениям с двойной связью, сопряженной с соответствующей электроноакцепторной группой. [c.170]

Катализат перегонялся на ректификационной колонке с 15 теоретическими тарелками. Полученные фракции исследовались спектральными методами (табл. 2). Исследования показывают, что в результате крекинга -до-дик ана па цеолите СаО в продуктах реакции отсутстиуют циклические соединения. Распад /1-додекана происходит в основном ос[)едине молекулы, о чем сгтдетельствует максимальное содержание гексенов в катализате. Происходит такн е миграция двойной связи к середине углеродной цепи без преобразования углеводородного скелета, что видно из доминирующего со-дер/кания -олефинов. [c.304]

A. Получение кумулированных двойных связей. В результате дегидрогалогенирования винилгалогенидов действием оснований можно получать аллены [ hem. Rev., 67, 321 (1967)], однако обычно реакция приводит к ацетиленовым соединениям (разд. 1.4.1.1.5) [c.172]

Ионы [ IO4].-, [ВГО4] [39] и [Ю4]- имеют симметричное тетраэдрическое расположение атомов кислорода относительно атома галогена, причем длины связей С1—О, Вг—О и I—О равны 146, 161 и 178 пм соответственно. Пербромат-ион получен сравнительно недавно. Вероятно, стоит напомнить, что для объяснения невозможности его существования привлекались многие орбитальные теории, и не в первый раз химики-экспериментаторы вызвали некоторое замешательство среди теоретиков. Эти пергалогенидные ионы можно сравнить с аналогичными оксоанионами, имеющими степень окисления V и III, причем уменьшение степени окисления сопровождается потерей одного кислорода, (соединенного двойной связью) и заменой его на неподеленную пару (82) [c.197]

Считается установленным, что при высокотемпературном хлорировании происходит непосредственное замещение водорода хлором, а не образование 1,2-дихлорпропана с последующим отщеплением молекулы хлористого водорода. Фракция монохлоридов, полученных при хлорировании пропилена в указанных условиях, содержит 96% хлористого аллила, 39 2-хлорпропилена и 1% 1-хлорпропилена. При пиролизе 1,2-дихлорпропана в тех же условиях продукты реакции состоят из 50% хлористого аллила, 35% 1-хлорпропилена и менее чем 5% 2-хлорпропипена. С повышенной реакционной способностью метильной или метиленовой групп, связанных с атомами углерода, соединенными двойной связью, читатель уже сталкивался при обсуждении реакций окисления (гл. 9). Следует только отметить что эти реакции окисления проводились в совершенно других физических условиях. [c.174]

Это вещества, очень близкие к альдегидам и спиртам. Окисление вторичных спиртов приводит к получению кетонов. Характерная для кетонов функциональная группа состоит из углеродного атома, соединенного двойной связью с атомом кислорода. Она называется карбонильной группой и связана в кето-пах с двумя алкильными группами. В отличие от кетонов альдегиды имеют карбонильную группу в конце углеводородной цепи, и она связана с одной алкильной группой и с атомом водорода. Типичный кетон, ацетон, образуется при окисле- [c.233]

Исследование углеводородов с прямой цепью методом инфракрасной спектроскопии показало, что непредельные соединения представляют собой олефины с двойной связью на конце, а также с двойной связью внутри цепи в траке-положении. Сопряженные диолефины не были обнаружены. Достаточное согласие, полученное для значений, рассчитанных из данных по инфракрасной спектроскопии для суммы олефинов с двойной связью на конце и с двойной связью внутри цепи в транс-положении, и значений, рассчитанных из бромных чисел для всех олефинов, указывает, что другие типы, как несопряженные диолефины или олефины с двойной связью внутри цепи в цис-положошш, присутствуют только в очень малых количествах. Соединения такого типа не могут быть обнаружены методом инфракрасной спектроскопхш. Эти результаты указывают на неполноту достижения термодинамического равновесия, хотя олефины с двойной связью внутри цепи в цис- 0 траис-полотениы присутствуют приблизительно н равных количествах. [c.66]

Индекс двойной связи. Если вычесть из удельной дисперсии 98, разделить разность на число двойных связей в молекуле и построить график зависимости полученной величины от обратной величины молекулярного веса плюс небольшая постоянная, то получаются почти П1)ямые ли1ши, каждая из которых характерна для определенного типа ароматических ядер в молекуле. Для всех соединений с отдельными бензольными кольцами точки ложатся на одну линию, для всех соединений типа нафталина — на другую, а для всех соединений типа антрацена — на третью. [c.265]

Из сильно разветвленных олефинов (как например диметил-бутены и изомерные диизобутилены) образуется только один продукт. Соединения с двумя двойными связями подвергаются гпдроформилированию у одной двойной связи и насыщению — у другой. Нанример, бутадиен образует насыщенные моноальдегиды Сб. Промышленное применение синтеза оказалось наиболее успешным в производстве изооктилового спирта из нефтезаводского сополимера С3—С4, децилового спирта из тримера пропилена и тридецилового спирта из тетрамера пропилена. Важными областями ирименения высших спиртов являются производство моющих средств путем сульфирования, а также получение эфиров с двуосповнымп кислотами для использования в качестве мягчителей и синтетических смазок. [c.579]

З-метил-З-бутен-1-ол и 3-метил-2-бутен-1-ол. Поскольку путем дегидратации из обоих изомеров легко может быть получен изопрен, чрезвычайно заманчивым представлялось бы направить процесс в сторону их преимущественного образования. Однако изоами-леновые спирты с высокой скоростью вступают в дальнейшее взаимодействие с формальдегидом, давая либо так называемые диоксановые спирты (при присоединении к двойной связи), либо пирановые соединения (при присоединении к гидроксильной группе и последующей циклизации молекулы). Эти вещества не только - сами, -но существу, являются побочными продуктами, но, в свею очередь, служат родоначальниками цепи дальнейших превращений. Несмотря на наличие патентов по синтезу изоамиленовых спиртов из изобутилена и формальдегида, на практике осуществить эту реакцию с приемлемым выходом не удается. [c.699]

В классическом варианте этот метод требует использования дорогого безводного диметоксиэтана в качестве растворителя и температуры около 80°С. Была разработана [675, 31] улучшенная модификация этого метода в условиях МФК, которая исключает дорогой растворитель и позволяет вести реакцию при пониженных температурах получение термически нестойких соединений, таких, как К, возможно даже при комнатной температуре. Однако в последнем случае реакция идет несколько суток. При проведении реакции в кипящем растворе хлороформа с 1—2 мол. % ТЭБА или аликвата 336 и 2 молями трихлорацетата натрия на одну двойную связь достигают выхода 65—88%. [c.296]

По аналогии со вторичными аминами можно ожидать, что в реакции с высшими спиртами основными продуктами будут формиаты. Однако они образуются лишь в небольшой степени. Табуши и сотр. [763] обнаружили, что вместо этого с высоким выходом образуются алкилхлориды. За исключением тех случаев, когда реакция является экзотермичной, перемешивание продолжают в течение 5 ч при комнатной температуре. Этот метод применяли [3, 644] для реакций ряда стероидов и терпенов, и как доказательство SNi-мexaнизмa наблюдалось сохранение конфигурации. Однако в некоторых случаях наблюдались перегруппировки и инверсии конфигурации [763], и детали механизма требуют дальнейшего исследования. Тем не менее этот метод представляет препаративный интерес, поскольку он позволяет проводить превращение спирт — алкилхлорид в основных условиях при комнатной температуре. Соединения с двойными связями обычно подвергаются циклопропанированию с сохранением гидроксильной группы. Фенолы, включая стероиды, превращаются в соответствующие хлориды [3]. Эта реакция может быть распространена и на получение алкилбромидов [764]. [c.328]

Множественное присоединение СВгг к соединениям с несколькими двойными связями возможно, как и в реакциях с ССЬ. Иногда электронные и стерические факторы затрудняют эти процессы. Так, циклооктатетраен в прямой реакции дает очень малые выходы три- и тетрааддуктов [730]. Для получения заметных количеств этих соединений надо повторно вводить в реакцию выделенные моно- и диаддукты. После удаления двух атомов брома диаддукта выход продуктов нового присоединения СВгг резко увеличивается [792] (схема 3.200). [c.347]

Окончательное название относится к соединению, содержащему максимальное число некумулированных двойных связей так, в индено[1,2-а]индене (20), полученном при слиянии двух молекул индена, группа СНг исчезает. [c.107]