Перманганатное окисление

Таблица 19.1.4. Распределение метки во фрагментах молекул жирных кислот и простагландинов после их перйодат-перманганатного окисления (тритий вводился в присутствии катализатора Линдлара) [9]

Схема 12.38. Продукты перманганатного окисления лигнина [c.446]

Основы метода. При перманганатном окислении оксикислот, полученных из белковых гидролизатов, ацетальдегид образуется в присутствии ацетата ртути только за счет молочной кислоты. Ацетальдегид можно определить колориметрически при помощи строго специфичной реакции с пиперазином и нитропруссидом натрия. [c.329]

Схема 11.20. Кислоты, образующиеся при перманганатном окислении лигнина [c.254]

Временную обработку щелочным раствором пероксида водорода после перманганатного окисления в водном растворе карбоната натрия [161. Наиболее типичная реакция окисления, направленная на определенную функциональную группу, происходит под действием перйодата натрия. Свободные фенольные гидроксильные группы окисляются с образованием хинонов и отщеплением метоксильных групп в виде метанола (схема 11.21). Промежуточно образующийся сложный эфир йодной кислоты либо непосредственно превращается в полуацеталь, либо через ароксильный катион [2 . [c.255]

Деструктивное окисление ненасыщенных кислот в свободном виде (или их сложных эфиров) проводят различными методами. Наиболее распространены и получают интенсивное развитие метод периодат-перманганатного окисления и метод озонирования и последующего расщепления. [c.152]

Наиболее известными методиками периодат-перманганатного окисления являются окисление в водном растворе [332 ] и в смеси третичного бутанола и воды [339]. [c.153]

Неоднородность лигнина доказана для растений, принадлежащих к разным группам в ботанической классификации (отделам, классам, порядкам, родам), а также для различных тканей древесины, клеток и даже слоев клеточной стенки в пределах одного и того же вида [243]. Давно известно, что лигнины хвойных (голосеменных) и лиственных пород (двудольных покрытосеменных), а также травянистых растений (однодольных покрытосеменных) различаются по относительному содержанию гваяцильных (О), сирингильных (5) и л-гидроксифенильных (Н) единиц, устанавливаемому, например, по выходу ароматических альдегидов (ванилина, сиреневого альдегида и л-гидроксибензальдегида) при нитробензольном окислении. Для определения состава лигнина использовали и другие химические методы, например ацидолиз, перманганатное окисление, определение метоксильных групп [40, 41, 42, 117, 149]. Всем методам химической деградации свойствен общий недостаток продукты деградации получаются только из не-конденсированных единиц Се, что приводит к заниженному значению числа конденсированных, в основном, л-гидроксифенильных единиц ["218]. [c.119]

Перенос кислорода к бензальдегиду, имеющий место также при перманганатном окислении олефинов (гл. 8), ясно доказывает присутствие в кислых растворах нестабильного манганит-ного аниона (МпОз) , производного Мп" , но последующие реакции этого иона пока еще совершенно неизвестны. [c.101]

Некоторые исследователи использовали перманганатное окисление в условиях межфазного катализа для менее обычных субстратов. Например, Димрот [561] превращал боковую цепь-фосфорсодержащего гетероцикла, показанного на схеме 3.229, в соответствующий альдегид. В этих условиях гетероцикл не окисляется. Реакцию, приведенную на схеме 3.229, можно осуществить и при использовании хромовой кислоты. Окисление сульфидов (и особенно сернистых гетероциклов с малым размером цикла) до сульфонов с использованием водного или твердого КМПО4 при комнатной температуре в присутствии боль- [c.383]

Окисление перманганатом калия в нейтральной среде при 50...90°С также используют для исследования структуры лигнина. Однако в этом случае необходимо защищать бензольные кольца фенольных единиц от окисления. Чаще лигнин подвергают щелочному гидролизу (60...70%-м раствором КОН при 170...180°С) для расщепления простых эфирных связей, а затем метилируют фенольные гидроксилы диметилсульфатом и проводят перманганатное окисление (окисление по Фрейденбергу). В этих условиях в максимальной степени сохраняются бензольные кольца и связанные с ними непосредственно атомы углерода, окисляемые до карбоксильных групп. Из неконденсированных единиц образуются соответствующие ароматические монокарбоновые кислоты (см. Схему 12.38, а). Конденсированные единицы со связями С(3)-Ср, в том числе фенилкумарановые структуры, окисляются с образованием дикарбоновых кислот (см. схему 12.38, б). Диарильные углерод-углеродные и [c.445]

Несколько позже в работах [95—98] было обнаружено, что наряду с кислотами III—V при перманганатном окислении изолированных лигнинов образуется метагемипиновая кисчота (VI) Кроме того, одновременно найдено, что выход изогемициновой (IV) и метагемипиновой (VI) кислот увеличивается при окислении препаратов, полученных в жестких условиях Этот факт был связан с реакциями конденсации, которые неизбежны при использовании щелочных и кислотных методов выделения лигнина [c.280]

В работах [99, 100] среди продуктов перманганатного окисления изолированных препаратов и природного лигнина кроме названных выше кислот найдены бензолполикарбоновых кислоты (ВПК) 1,2,4,5-тетракарбоновая (VII), пентакарбоновая (VIII) и гексакарбоновая (меллитовая) (IX) [c.280]

Поскольку структуры, не содержащие кислородную функцию в аро/латическом ядре, в природном лигнине отсутствуют, авторы пришли к заключению, что они образуются вследствие конденсационных превращений, происходящих в процессе выделения лигнина и его щелочного перманганатного окисления [c.280]

В отличие от чисто умозрительных "схем механизма конденсации (IX 4 и IX 5) в подтверждение принципиальной схемы (IX 3) можно привести определенные экснериментальные доказательства В частности, образование новых углерод-углеродных связей Са— Сб было подтверждено увеличением выхода изогемипиновой кислоты (IV) при перманганатном окислении конденсированных лигни-йов [96], а вероятность участия в конденсации бензильных группировок боковой цепи в кислой среде была проиллюстрирована фенолированием соединений, моделирующих структурные фраг-мены лигнина А—В см раздел V 1), и природного лигнина, который цредварительно в бензильном положении пропановой цепи был помечен радиоактивным углеродом С [85] [c.288]

Применявшийся раньше метод перманганатного окисления совершенно не пригоден для анализа сточных вод (в анализе природных вод его еще используют). Перманганат — недостаточно сильный бййслитель окисление органических веществ проходит неполно и многие из них совсем не окисляются. Кроме того, при кипячении растворов, содержащих избыток перманганата, последний в значительной мере разлагается с образованием диоксида марганца и кислорода. Это разложение происходит как в кислой, так и в щелочной среде. Выпадающий диоксид марганца каталитически ускоряет процесс. Количество образующегося осадка различно в зависимости от условий и состава пробы. Поправка на холостой опыт здесь невозможна, так как при проведении холостого определения осадок диоксида марганца обычно совсем не выпадает. [c.72]

Весьма вероятной реакцией, раскрывающей, каким путем в конденсированных лигнинах образуется группировка, превращающаяся при перманганатном окислении в метагемипиновую кислоту, является перегруппировка фрагмента лигнина В в цик-лолигнановую структуру X, как это показано на схеме IX 6 [c.291]

Дезаминирование. В колбы Эрленмейера емкостью в 125 Л1Л отмеривают 10 порций кислого раствора в количествах, эквивалентных 10.мг белка, для окисления хроматом и вдвое меньшие количества для перманганатного окисления. Объем всюду доводится до 10 мл водой, и аминокислоты дезаминируются в течение 10 мин. при помощи 2 л<л 4 н. NaNOa и 2 лгл H2SO4 (1 3). По окончании реакции избыток HONO разрушают нагреванием на паровой бане в течение 10 мин. Сильно кислые растворы нейтрализуют 20% едким натром приблизительно до pH 4, т. е. до слабокислой реакции по красной бумаге конго. [c.286]

Константа скорости, как установлено, падает с увеличением поверхностного давления. Качественно этот эффект можно объяснить, рассчитав изменение вероятности ахождения двойной связи на поверхности (метод описан в разд. П1-6Б). Эда [151] исследовал окисление других кислот с длинными углеводородными цепями. Марсден и Ридил [110] нашли, что при перманганатном окислении монослоев эруковой и брассидово й кислот цис- и транс-форма соответственно) образуется только диоксикислота, хотя в растворе эта реакция является более стереоспецифической. [c.136]

Отмечено [332, 337, 338], что при окислении олеиновой и линолевой кислот (или их эфиров) образуется до 3% более низкомолеку- ярных монокарбоновых кислот (главным образом, каприловой и валериановой), являющихся продуктами пе реокисления перйодатом-перманганатом пеларгоновой и капроновой кислот. Однако высокий выход азелаиновой и более высокомолекулярных дикарбоновых кислот (до 92% от теоретического) подтверждает надежность методики количественного периодат-перманганатного окисления олеиновой, элаидиновой, эруковой,- вакценовой и 10-ундеценовой кислот и выделения полученных дикарбоновых кислот [332 ]. [c.153]

В аналитической химии указанные методы применяют для идентификации алкилированных ароматических углеводородов, так как окислением устанавливают место присоединения алкильной группы к кольцу. Обычно для этого применяют хромовую кислоту в сернокислотном растворе или перманганат калия в щелочном растворе. Для аналитических целей следует-предпочесть перманганатное окисление, так как очистка карбоновых кислот,, полученных методом окисления хромовой кислотой, при малых количествах, бывает более трудной. Соединения с группами, чувствительными к щелочам (например, нитроалкилбензолы), требуют окисления в кислой среде. о-Ксилол хорошо окисляется до фталевой кислрты только перманганатом. [c.335]

Окончательно строение цибетона было выяснено в результате конт ролируемого перманганатного окисления до двухосновной кетокислоты, структура которой была доказана синтезом [c.45]

Предыдущий механизм окисления альдегидов, катализируемого кислотами, неприменим к щелочному перманганатному окислению, в условиях которого ион перманганата является устойчивым валентным состоянием марганца. Щелочи только слабо ускоряют окисление бензальдегида, и возможно, что это окисление может относиться к гомолитическому типу. Однако в общем эти условия не подходят для окисления альдегидов, поскольку алифатические альдегиды альдолизуются, а ароматические подвергаются реакции Канниццаро. [c.101]

Интересно отметить, что при окислении бензальдегида перманганатом анион (Мп04)9 может присоединяться к электро-фильному углеродному атому, так что после этого С—Н-связь может разрываться с отщеплением протона. При окислении спиртов перманганатом (стр. 83), поскольку присоединение иона (МПО4) невозможно, имеет место гидридный переход и нет никакого обмена 0 с органической молекулой. Гидридный переход, вероятно, требует большей энергии активации, чем отщепление протона, так как перманганатное окисление альдегидов проходит гораздо легче, чем перманганатное окисление спиртов, в случае хромовой кислоты, где в обоих случаях действуют подобные механизмы, спирты и альдегиды окисляются со сравнимыми скоростями, и часто может происходить частичное окисление Н—СНг—ОН- К—СН = 0. Наиболее надежным путем предохранения от дальнейшего окисления является работа в растворах уксусного ангидрида, в которых альдегид стабилизирован в виде Р—СН(ОСОСНз)г. [c.102]

Хилдричеми Алленом 2 был рекомендован в качестве окислителя перманганат калия. Другие авторы , предпочитают непрямой метод определения с использованием хлорида железа (III). По этому методу на сульфинат действуют известным количеством титрованного раствора хлорида железа(III) и по окончании окисления добавляют отмеренный объем титрованного раствора хлорида олова(II). Избыток ионов олова(II) затем-оттитровывают раствором бихромата калия. Метод перманганатного окисления пригоден и для микроопределений. [c.311]

Быстрое определение положения двойной связи в моноеновых жирных кислотах с помощыо периодатно-перманганатного окисления. [c.51]

Выделение 0з04 отгонкой Раствор анализируемого образца должен иметь такой объем, чтобы можно было удобно вести отгонку после добавления азотной кислоты и перманганата общий объем раствора должен быть меньше 50—60 мл. Хлориды должны отсутствовать если необходимо перманганатное окисление, раствор должен быть примерно 1 н. по серной кислоте. Раствор помещают в дистилляционную колбу и, если присутствует железо(П) или другие восстановители, добавляют раствор перманганата до тех пор, пока избыточная капля (служащая индикатором) не изменит окраску раствора следует избегать попадания перманганата на стенки горла колбы. Для разрушения перманганата и высших окислов марганца добавляют примерно 50 мг соли Мора. Объем раствора на этой стадии анализа должен составлять примерно 35—40 мл. [c.634]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология