Десорбция электрохимическая атомов

Механизм электрохимической десорбции очень вероятен и, таким образом, удаление адсорбированных атом ов водорода с поверхности электрода может осуществиться двумя путями [c.324]

Существенно более сложен анализ механизма в области наклона —2,3 RT F возможные варианты механизма наиболее подробно рассмотрены в [114]. Наклону поляризационной кривой 2,3 RT/F могут соответствовать следующие медленные стадии распад каких-то поверхностных комплексов, содержащих один атом хлора безбарьерный разряд или безбарьерная электрохимическая десорбция безактивационная электрохимическая десорбция, следующая за практически равновесным разрядом. [c.126]

При обсуждении недостатков изотермы Ленгмюра было показано, что такого рода изотерма, вообще говоря, неприменима при средних значениях степени покрытия. Недавно в работе Томаса [31] были рассмотрены результаты нескольких экспериментальных исследований р. в. в., несовместимые с кинетическими уравнениями, выведенными на основе предельных допущений Ленгмюра. Так, например, для случая, когда р. в. в. протекает по механизму электрохимической десорбции (атом — ион) и рекомбинации (атом — атом), можно ожидать, что тафелевский наклон будет меньше RT/f>F, если 0 < 0,1, тогда как на опыте такие значения наклона для платиновых и палладиевых катодов наблюдались [20, 104, 105] при заполнениях, значительно превышающих [c.431]

Рис. 17. Сравнение зависимостей емкость — потенциал для механизма электрохимической десорбции атом — ион (случай IV) при двух значениях / и Kne< включая квазиравновесный случай Kne — О [41].

Однако если реакция протекает по механизму электрохимической десорбции (атом — ион) при отсутствии равновесия в стадии разряда, то степень заполнения может быть более низкой. Для железа максимум емкости наблюдается [45] вблизи +0,4 в нг однако для никеля величина емкости значительно меньше [44], чем для платины [33]. В случае менее благородных металлов коррозионные процессы могут усложнять интерпретацию кривых спада потенциала трактовка для таких условий дана Милнером [47]. [c.478]

Как показывают исследования, проведенные на ртутном электроде [25, 180], в широкой области потенциалов атом водорода преимущественно вступает в реакцию типа электрохимической десорбции [c.118]

Рекомбинация —электрохимическая десорбция Ленгмюра Темкина (1-2а ) (1 - 2ад) (1 - д - 0о) (1 - 2ад) 2ад 2ад 0 2(ад-ат) (200 - 1) (4а г — 2ад — 1) [c.238]

С другой стороны, для медленной электрохимической десорбции водорода безбарьерный процесс становится принципиально возможным только при большой энергии связи водорода с металлом. В этом случае конечным состоянием является физически адсорбированная молекула Нз, энергетический уровень которой близок к уровню газообразного водорода, а энергия исходного состояния, включающего в себя адсорбированный атом Н, тем ниже, чем больше теплота адсорбции водорода. [c.32]

Экстраполированное стехиометрическое число электродной реакции v оказалось близким к 2 (об особенностях определения стехиометрического числа на пористых электродах см. [295]). Это значение может соответствовать ряду механизмов [144], в том числе адсорбционно-электрохимическому, замедленному разряду с рекомбинационным удалением и распаду каких-то поверхностных комплексов, содержащих один атом хлора. Кроме того, близкое значение v получается и при приближенном равенстве токов обмена разряда и электрохимической десорбции. [c.167]

Перемещивание электролита, повышение температуры и про чие факторы, облегчающие подачу вещества к электроду, по вышают пр и снижают концентрационную поляризацию. р] Собственно электрохимической поляризацией называется смещение потенциала электрода, обусловленное только замедленностью протекания самого электрохимического процесса. Замедленность связана с тем, что электрохимическая реакция, как и всякая другая химическая реакция, требует определенной энергии активации. Наиболее высокие значения электрохимической поляризации наблюдаются при выделении газов. Возникновение перенапряжения при выделении водорода обычно связывают с замедленностью какой-либо одной или неск ольких стадий этого процесса 1) разряд иона водорода H- -f Ме-Ь - МеН (Ме — металл, МеН — атом водорода, хемосорбирован-ный на металле) 2) рекомбинация адсорбированных атамов 2МеН- Нг-Ь2 Ме 3)- электрохимическая десорбция H+-fMeH-f + e - H2-f Ме. [c.264]

Обратный процесс — ионизация — требует предварительного приближения молекул воды к электроду, на что затрачивается энергия активации постоянная, не зависящая от потенциала (тот вклад в энергию активации, который мог бы зависеть от потенциала, равен нулю см. переход с терма 2 на терм 1 это и обеспечивает р = 0). Таким образом, на пути обратной реакции вырастает заметный активационный барьер, т. е. она оказывается квази-безактивационной. Это стабилизирует состояние 2 и дает время для подхода к адсорбированному атому Н иона Н3О+, осуществляющего затем безактивационную электрохимическую десорбцию (переход 2 3). [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология