Эффективный радиус по Стюарту

Значения ковалентных и эффективных радиусов и углов между связями используют для конструирования Моделей атомов и молекул, схем молекул. Наиболее известными являются атомные модели Стюарта — Бриглеба. Принцип их конструкции очень прост. [c.45]

Вообще для сближения несвязанных атомов на расстояния, близкие к тем, при которых начинает образовываться связь (1,2— 1,8 А), требуется, как это видно из рис. 3-6, очень большая затрата энергии. Силы межатомного отталкивания возрастают на коротких расстояниях очень быстро, и для вталкивания молекулы хлора в молекулу метана с тем, чтобы достигнуть расстояния, сравнимого с длиной связи углерод — хлор в хлористом метиле (1,77 А), требуется значительное количество энергии (рис. 3-7). Ценную информацию относительно межатомного отталкивания можно получить с помощью моделей Стюарта, в которых величина радиусов соответствует истинным эффективным радиусам атомов, т. е. тем расстояниям, при которых кривая, изображенная на рис. 3-6, начинает круто возрастать. На таких моделях степень атомного сжатия, требующаяся для сближения несвязанных атомов на расстояния, близкие к длинам связей, видна более наглядно, чем на шаростержневых моделях. Здесь следует заметить, что четырехцентровые реакции постулированного выше типа встречаются крайне редко. Одним из немногих хорошо доказанных примеров может служить медленная тепловая реакция водорода с иодом, приводящая к образованию иодистого водорода. [c.104]

Стюарт [23] привел доводы в пользу того, что нормальный валентный угол для N. О и Р, а также для Золее тяжелых элементов тех же групп периодической таблицы равен 90 , но что во многих случаях взаимное отталкивание присоединенных к ним групп вызывает увеличение этого угла. Оказывается, как и можно было ожидать, что углы тем больше, чем меньше размеры центрального атома и чем больше группы, связанные с ним. Присоединенным группам можно приписать эффективный радиус, очень точно совпадающий с эффективным радиусом, определенным по межатомным или межгрупповым расстояниям для атомов или групп, связанных с различными (соседними) молекулами. Хотя это представляется доказательством, говорящим в пользу предположения [c.268]

Объемные модели, правильно передающие размеры и форму молекул, были разработаны в 1934 Г. Стюартом и позднее усовершенствованы Г. Бриглебом (рис., а, б). Каждый фрагмент, изображающий атом определенного элемента, в моделях Стюарта представляет собой шаровой сегмент, причем радиус шара пропорционален эффективному радиусу атома (Гзфф), а расстояние от центра шара до плоскости среза-ковалентному радиусу (/ , ,). В случае многовалентных атомов делают соответствующее число срезов, причем угол а между перпендикулярами из центра шара на плоскость среза равен валентному (рис., в). По предложению Г. Бриглеба для атомов, соединенных кратными связями, сегменты изготовляют не из шаров, а из эллипсоидов, большая полуось к-рых соответствует эффективному радиусу, обусловленному наличием л-электронного, а малая-а-электронного облака. Модели изготовляют обычно из пластмассы, окрашенной в цвета, установленные для каждого элемента (С-черный, Н-белый, О-красный, М-синий, 8-желтый и т.д.). При сборке моделей сегменты соединяют между собой по плоскостям срезов, причем в случае простых связей сегменты могут вращаться один относительно другого. Модели Стюарта-Бриглеба верно передают валентные утлы, межатомные расстояния и эффективные радиусы они позволяют измерять расстояния между разл. атомами и группами (0,1 нм соответствует 1,5 см). Эффективные радиусы, принятые в моделях Стюарта-Бриглеба, на 10-15%. меньше ван-дер-ваальсовых радиусов, получаемых из кристаллографич. данных. Это связано с тем, что модели предназначены для рассмотрения стерич. эффектов в молекуле, находящейся при обычных условиях, а не при т-ре абс. нуля. [c.118]

Из всех имеющих распространение типов таких моделей отметим только два. С помощью моделей Драйдинга (рис. 1.3.1) можно построить любую возможную геометрию нужного соединения. В этом типе моделей строго соблюдаются внутримолекулярные расстояния (0,1 нм соответствует 2,5 см), однако не учитываются относительные размеры отдельных атомов. Этот недостаток устранен в полусферических моделях Стюарта — Бриглеба (рис. 1.3.2), в которых атомы изображаются в виде полушарий с сохранением атомных радиусов (в масштабе 0,1 нм соответствует 1,5 см), что позволяет отразить на модели не только расстояния между атомами, но и эффективные радиусы. [c.83]

СТЮАРТА - БРИГЛЕБА МОДЕЛИ молекул (полусфе-рич. модели). Роль атомов в этих моделях играют шаровые с,е1 менты, иричем радиус шара пропорционален эффективному (ван-дер-ваальсову) радиусу атома, а расстояние от центра шара до плоскости среза — ковалентному радиусу Атом1)1 водорода выполняют в виде [c.549]

СТЮАРТА — БРИГЛЕБА МОДЕЛИ молекул (полусфе-рич. модели). Роль атомов в этих моделях играют шаровые сегменты, причем радиус шара пропорционален эффективному (ван-дер-ваальсову) радиусу атома, а расстояние от центра шара до плоскости среза — ковалентному радиусу. Атомы водорода выполняют в виде шаров с одним срезом (см. рис.), атомы углерода в состоянии s i -ra-бридизации и атомы кислорода — в виде шаров с четырьмя и двумя срезами соотв., причем углы между перпендикулярами из центров шаров на плоскости срезов равны валентным. [c.549]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология