Межатомное отталкивание

Для плоского цикла регулярного шестиугольника внутренний угол равен 120 , что больше тетраэдрического угла (109 "28 ). Более выгодно образование непланарной молекулы, что ведет к уменьшению внутренних углов и межатомного отталкивания рядом расположенных водородных атомов, ч Известно несколько изогнутых форм циклогексана [c.170]

Особенностью реакции типа 8 2 является то, что продукт реакции остается оптически активным, если этим свойством обладал и исходный субстрат (хиральный центр — асимметрический атом углерода — отмечен звездочкой ) Реагент ( 0Н) атакует асимметрический атом углерода субстрата с тыла по отношению к галогену (так легче подойти, отсутствует межатомное отталкивание от атома галогена) По мере приближения реагента все три заместителя, отталкиваясь от него, уходят по другую сторону плоскости, проходящей через асимметрический атом углерода и перпендикулярной линии связи С-На1 В переходном состоянии три заместителя оказываются в этой плоскости, а атом углерода, атакуемый реагентом, переходит в sp -гибридное состояние, его р-орбиталь перекрывается одновременно с атомными орбиталями кислорода и хлора Максимальное перекрывание в этом случае возможно при расположении атомов О, С, С1 на прямой, перпендикулярной плоскости, в которой располагаются три заместителя Формирование обычной двухэлектронной двухцентровой связи О-С продукта реакции приводит к перемещению трех заместителей по другую сторону плоскости, и таким образом продукт реакции образуется в виде энантиомера, относящегося к противоположному по отношению к исходному соединению конфигурационному ряду Энергетический профиль Sn2 реакции показан на рис 16 1 [c.440]

Вообще для сближения несвязанных атомов на расстояния, близкие к тем, при которых начинает образовываться связь (1,2—1,8 А), требуется, как это видно из рис. 3-6, очень большая затрата энергии. Силы межатомного отталкивания возрастают на коротких расстояниях очень быстро и для вталкивания молекулы хлора в молекулу метана с тем, чтобы достигнуть расстояния, сравнимого с длиной связи углерод — хлор в хлористом метиле (1,77 А), требуется значительное количество энергии (см. рис. 3-7). Ценную информацию относительно межатомного отталкивания мон но получить с помощью моделей Стюарта, в которых величина радиусов соответствует [c.86]

Атака атома хлора на водород метана, по-видимому, не требует особенно точно ориентированного столкновения, и межатомное отталкивание должно быть при этом существенно меньше, чем при четырехцентровом механизме, рассмотренном ранее для реакции молекулярного хлора с метаном, поскольку в данном случае олжны сблизиться только два центра (рис. 3-8). [c.89]

Согласно расчету, экзотермичность этой реакции должна составлять 23 ккал это достаточно большое значение для того, чтобы К была гораздо больше единицы. Атака метильного радикала на молекулу хлора потребует несколько более точно ориентированного столкновения, но межатомное отталкивание не будет превышать отталкивания при реакции атома хлора с метаном. [c.89]

Ш-1. Межатомное отталкивание и адиабатическое приближение [c.207]

III-l. МЕЖАТОМНОЕ ОТТАЛКИВАНИЕ И АДИАБАТИЧ. ПРИБЛИЖЕНИЕ 21Г) [c.215]

Ш-i. МЕЖАТОМНОЕ ОТТАЛКИВАНИЕ И АДИАБАТИЧ. ПРИБЛИЖЕНИЕ 227 [c.227]

Видно, что для углов 0 от 60 до 110° величина b.EJE отрицательна. Из этого следует, что трехчастичные взаимодействия в треугольниках с такими углами 0 уменьшают межатомное отталкивание. Для 0 > 110° взаимодействия первого порядка носят более отталкивательный характер, чем сумма взаимодействий трех изолированных пар атомов. Такое изменение знака согласуется с результатами, полученными Розеном [20] для трех атомов гелия (Шостак [21] проанализировал только случай с 0 = 180°). [c.261]

П-1. МЕЖАТОМНОЕ ОТТАЛКИВАНИЕ И АДИАБАТИЧ. ПРИБЛИЖЕНИЕ 213 [c.213]

Вообще для сближения несвязанных атомов на расстояния, близкие к тем, при которых начинает образовываться связь (1,2— 1,8 А), требуется, как это видно из рис. 3-6, очень большая затрата энергии. Силы межатомного отталкивания возрастают на коротких расстояниях очень быстро, и для вталкивания молекулы хлора в молекулу метана с тем, чтобы достигнуть расстояния, сравнимого с длиной связи углерод — хлор в хлористом метиле (1,77 А), требуется значительное количество энергии (рис. 3-7). Ценную информацию относительно межатомного отталкивания можно получить с помощью моделей Стюарта, в которых величина радиусов соответствует истинным эффективным радиусам атомов, т. е. тем расстояниям, при которых кривая, изображенная на рис. 3-6, начинает круто возрастать. На таких моделях степень атомного сжатия, требующаяся для сближения несвязанных атомов на расстояния, близкие к длинам связей, видна более наглядно, чем на шаростержневых моделях. Здесь следует заметить, что четырехцентровые реакции постулированного выше типа встречаются крайне редко. Одним из немногих хорошо доказанных примеров может служить медленная тепловая реакция водорода с иодом, приводящая к образованию иодистого водорода. [c.104]

Энергию межатомного отталкивания для малых межатомных расстояний можно определить с помощью данных по рассеянию нейтральных частиц высоких энергий [c.69]

Наконец, важные сведения о потенциалах межмолекулярных взаимодействий получают из экспериментов по упругому рассеянию молекулярных пучков пучки высоких энергий дают информацию о поведении кривых в области сильного межатомного отталкивания, пучки низких энергий используют для определения потенциалов в области малого перекрывания электронных оболочек (в области минимума потенциальных кривых). [c.83]

В промышленно выпускаемых приборах обычно используют консоли из нитрида кремния с пирамидальными остриями (основа 4 х 4 мкм, высота 4мкм). Номинальный радиус кривизны вершины острия обычно составляет от 20 до 50 нм. В идеальном случае на вершине острия размещается один атом (рис. 10.5-8). В методе АСМ острие всегда находится в контакте с поверхностью (это называют контактным режимом). Вследствие этого всегда существуют межатомные силы отталкивания в области контакта из-за перекрывания электронных оболочек атомов острия и субстрата. Кроме этих близкодействующих сил возникают также дальнодействующие силы (например, кулоновские силы между зарядами, диполь-дипольные взаимодействия, поляризационные силы, вандерваальсовы дисперсионные силы, капиллярные силы, обусловленные наличием пленок адсорбата между острием и субстратом), которые могут быть силами притяжения или отталкивания (рис. 10.5-8). Хотя оба типа сил вносят вклад в обш ую силу, действующую на кантилевер, только изменяющаяся сила межатомного отталкивания позволяет получить изображение поверхности с [c.375]

В углеводородах вокруг связей С—С легко происходит вращение, поэтому существуют различные формы молекулы, отличающиеся расположением атомов в пространстве, т. е. различие конформации. Конформациями молекулы определенной конфигурации называются состояния молекулы с различным расположением ее атомов в пространстве, возникаюшие в результате вращения вокруг связей. Конформации различаются между собой стабильностью. Более стабильные конформации, которые фиксируются физико-химическими методами, называются конформерами. Конформер — это молекула в конформации, в которую ее атомы самопроизвольно возвращаются после небольших сдвигов. Наиболее стабильными конформацпя.ми являются те, в которых межатомное отталкивание наименьшее. Их называют заторможенными конформациями. Наоборот, конформации, где атомы располагаются близко (в случае алканов атомы водо- [c.93]

Однако приближенные расчеты потенциала сип межатомного отталкивания указывают на следующие правила комбинирования параметров q ш В в формуле (VIII,10) [1, 50] [c.265]

Таким образом, корреляционные энергии для пар орбиталей 1а —1ои и 1а —каждая в отдельности составляют почти половину полной корреляционной энергии атома Не. Это обусловлено тем, что молекулярные орбитали сильно делокализованы, и энергии орбиталей lag и 1ои близки между собой кроме того, надо учитывать соображения симметрии. Небольшое различие в энергиях молекулярных орбиталей lag и 1аи, возникаюш,ее при расщеплении энергий атомных орбиталей Не, приводит к появлению межатомного отталкивания, которое описывается хартри-фоковской компонентой энергии АЕ. Подобным образом в выражениях (45)—(49) небольшое различие между энергиями 8, для пар электронов с противоположными спинами, а также между энергиями 813, 24 для пар электронов с одинаковыми спинами непосредственно приводит к возникновению вапдерваальсовых сил притяжения. [c.243]

Если в одном комплексе имеется два или больше циклов, то они могут взаимодействовать друг с другом, и следует ожидать, что вследствие ослабления межатомных отталкиваний некоторые конформации будут стабилизиро- [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология