Ароматические соединения, нитрование нитратами металлов

Оптимальный состав нитрующей смеси зависит от строения нитруемого вещества. Нитрующую смесь готовят прибавлением к азотной кислоте серной кислоты. При смешении азотной и серной кислот выделяется большое количество теплоты, поэтому приготовление нитрующей смеси нужно вести при перемешивании и охлаждении. При нитровании ароматических соединений, содержащих электроноакцепторные заместители, для приготовления нитрующей смеси приходится брать моногидрат или даже олеум. Вместо азотной кислоты в промышленности используют меланж , в котором кроме азотной кислоты содержится 7,5—9% серной кислоты и 4% воды. Для приготовления нитрующей смеси применяют также нитраты металлов. [c.172]

Предполагая, что при замене азотной кислоты ее солями нитрующая смесь все же будет достаточно активной ввиду каталитических свойств уксусного ангидрида, Менке изучил нитрование ароматических соединений смесями уксусного ангидрида с нитратами, имеющими достаточно низкие температуры разложения (к числу этих нитратов относятся нитраты железа, меди, никеля, кобальта, алюминия, церия и ряд нитратов других металлов I, II, III, IV и VIII групп периодической системы). Опыты Менке показали, что из этих соединений нитраты щелочных металлов не обладают нитрующим действием или же реагируют лишь в слабой степени. [c.435]

Нитрующая смесь и смесь нитратов металлов с серной кислотой применяются для нитрования ароматических соединений как в лабораторной практике, так и в промышленности. [c.81]

В качестве примера нитрования ароматических соединений смесью нитрата с уксусной кислотой укажем на нитрование фенола. Раствор фенола (5 г) в ледяной уксусной кислоте (10 г) добавляют по каплям при сильном размешивании к смеси из 8 г Сп (N03)2 и 25 г ледяной уксусной кислоты (реакцию необходимо проводить с охлаждением, поддерживая температуру 26°). Через 20 мин. после первого приливания раствора фенола реакция заканчивается. При вливании реакционной смеси в 100 мл воды выделяется продукт реакции в виде кристаллической массы, которую отфильтровывают и промывают ХОЛОДНО водой. В результате этой обработки получается Ч стый о-нитрофенол с т. пл. 44—45° (как указано выше, при нитровании фенола смесью нитрата с уксусным ангидр 1дом образуется не о-нитрофенол, а Н 1криновая кислота). Таким образом, нитрование фер ола нитратом металла в смеси с уксусным ангидридом или уксуспо кислотои дает в том или дрз гом случае различные продукты реакции в зависимости от второго компонента нитрующей смеси. [c.225]

Нитрование ароматических соединений азотной кислотой, особенно в органнче-гкях растворителях, ускоряется добавками серной кислоты и замедляется добавками диссоциирующих нитратов металлов и воды Добавки последней не только снижают скорость, но в некоторых случаях и изменяют порядок реакции (от нулевого к первому). [c.30]

Реакция нитрования ароматических соединений нитратами металлов в присутствии уксусного ангидрида обстоятельно исследована Бахарашем [18—20]. Он поставил своей задачей выяснить экспериментально 1) является ли этот метод нитрования общим для всех ароматических соединений или же он применим только к определенной группе этих соединений и [c.437]

Далее было показано, что нитрование ароматических соединений азотной кислотой и особенно в органических растворителях ускоряется добавками серной кислоты и замерляется добавками диссоциирующих нитратов металлов При этом наблюдается линейная зависимость как меж добавками серной кислоты и скоростью реакции нитрования, так и между добавками нитрата и обратной величиной скорости реакции, Следует подчеркнуть, что влияние добавок серной кислоты и ни1-ратов сказывается тол .но на скорости реакции, не меняя ее [c.180]

Нитрование ароматических соединений азотной кислотой, особенно в органических растворителях, ускоряется добавлением серной кислоты и замедляется диссоциирующими нитратами металлов и водой. [c.61]

Растворы азотной кислоты, нитратов металлов и азотного ангидрида в серной кислоте известны как эффективные реагенты при нитровании ароматических соединений Некоторые исследователи высказали предположение, что при определенных условиях нитрующим агентом могут быть ионы нитрония. Однако существование NOJ было доказано лишь после того, как Ингольд с сотр. с помош ью криоскопии и спектров комбинационного рассеяния изучили растворы азотной кислоты и некоторых окислов азота в серной кислоте и других кислотах, а также приготовили устойчивые соли NOJ. Количественное образование NO2 в растворах азотной кислоты в серной кислоте было подтверждено измерениями электропроводности Исследования криоскопических свойств этих растворов показывают, что величина v близка к 4, а измерения электропроводности дают 7 = 2, что удовлетворяет уравнению [c.161]

Реакция нитрования ароматических соединений во фтористом водороде протекает очень быстро и энергично. Нитробензол можно получить прибавлением нитрата калия к суспензии бензола во фтористом водороде при 0° [21], а нитрофенол—прибавлением азотной кислоты к раствору фенола во фтористом водороде [29]. Бензол нри 0° реагирует в присутствии жидкого фтористого водорода так энергично, что если азотную кислоту добавлять в центр реакционного сосуда, то она расходуется раньше, чем достигает стенок сосуда. Благодаря атому обстоятельству удается использовать медные и железные сосуды, несмотря на то, что смесь фтористого водорода и азотной кислоты энергично реагирует с этими металлами. Интересно также то, что с помощью этой реакции при 0° можно получить количественный выход нитробензола без образования сколько-нибудь заметных количеств динитробензола [77]. Дальнейшее нитрование нитробензола при этой температуре осуществить не удалось. Однако при более высокой температуре и более жестких условиях нитрование бензола приводит к высшим нитросоединениям и не дает возможности получить мононитропродукта. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология