Нитрование нитратами металлов

Нитрование нитратами металлов в присутствии концентрированной серной кислоты применяют обычно в тех случаях, когда для введения нитрогруппы в ароматическое и гетероциклическое ядро требуются особенно жесткие условия (см. нитрование нитробензола, стр. 31 бензойной кислоты, стр. 44 пиридина, стр. 59). [c.10]

Еще один ингибирующий состав можно получить путем обработки сульфированных, нитрованных и окисленных нефтепродуктов нитратами металлов. Такой состав улучшает также противокоррозионные свойства масла. [c.184]

Нитрование другими нитрующими агентами. В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа, марганца и др.) в присутствии уксусного ангидрида или уксусной кислоты. Такой метод нитрования дает возможность проводить реакцию при низких температурах, без осмоления. [c.91]

Оптимальный состав нитрующей смеси зависит от строения нитруемого вещества. Нитрующую смесь готовят прибавлением к азотной кислоте серной кислоты. При смешении азотной и серной кислот выделяется большое количество теплоты, поэтому приготовление нитрующей смеси нужно вести при перемешивании и охлаждении. При нитровании ароматических соединений, содержащих электроноакцепторные заместители, для приготовления нитрующей смеси приходится брать моногидрат или даже олеум. Вместо азотной кислоты в промышленности используют меланж , в котором кроме азотной кислоты содержится 7,5—9% серной кислоты и 4% воды. Для приготовления нитрующей смеси применяют также нитраты металлов. [c.172]

Нитрование нитратами щелочных металлов в присутствии концентрированной [c.212]

В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов,, чаще всего меди, железа, марганца, кобальта и лития, в смеси-с уксусным ангидридом . Преимуществом этого метода является возможность проведения реакции при низких температурах, без осмоления, а также возможность направлять вводимую нитрогруппу только в одно определенное положение. Например, из анилина при действии нитрата меди и уксусного ангидрида образуется только о-нитроацетанилид, при действии нитрата лития—-только -нитроацетанилид. Прибавление ледяной уксусной кислоты способствует более умеренному течению реакции. Часто уксусный ангидрид можно полностью заменить уксусной кислотой. Например, из фенола при действии безводной уксусной кислоты и нитрата меди образуется только о-нитрофенол. [c.212]

Дальнейшим серьезным экспериментальным подтверждением Предложенной схемы образования нитроний-иона является, по мнению авторов, уменьшение скорости нитрования н нулевого и первого порядков, происходящее при добавлении нитратов металлов Замедление нитрования при добавке нитратов указывает, что реакция, приводящая к образованию нитроний-иона, включает в себя образование также и нитрат-иона и что эта реакция может быть сдвинута в обратную сторону добавленными извне нитрат-ионами Действительно, предложенная схема образования нитроний-иона вполне удовлетворяет этому требованию, поскольку обратимая стадия а) процесса (4) включает в себя возникновение нитрат-иона [c.184]

Особенно существенным представляется авторам факт уменьшения нитратами металлов скорости нитрования нулевого порядка, без изменения при этом самого порядка реакции Нулевой порядок нитрования означает, что весь образующийся [c.184]

При нитровании углеводородов водными растворами нитратов металлов не наблюдается заметного окисления углево дородов, что имеет определенные преимущества перед нитрованием в тех же условиях разбавленной азотной кислотой [c.430]

Нитрующая смесь и смесь нитратов металлов с серной кислотой применяются для нитрования ароматических соединений как в лабораторной практике, так и в промышленности. [c.81]

Нитрование другими нитрующими агентами. В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа, марганца и др.) в присутствии уксусного ангидрида [c.86]

Нитрование минеральных масел нитратом натрия и серной кислотой (моногидратом) поводили с целью сравнения этого способа с другими методами. Применение нитратов металлов почти полностью исключает реакции окисления минеральных масел и приводит к образованию мононитросоединений, обладающих хорошими защитными свойствами и удовлетворительной растворимостью в маслах и топливах. Выход таких нитроеоединений при одинаковом расходе нитрующего агента выше, чем при нитровании азотной кислотой или нитрующей смесью. Поэтому данный метод предпочтительнее во всех случаях, ко-гда необходимо получать маслорастворимые нитросоединения хорошего качества (в том числе и по цвету). [c.45]

Механизм р Кции нитрования нитратами металлов в присутствии уксусн гб ангидрида и уксусной кислоты состоит, по мнению Бахараша, в образовании промежуточного соёдине- [c.439]

Механизм реакции нитрования нитратами металлов в присутствии уксусного ангидрида и уксусной кислоты состоит, по мнению Бахараша, в образовании промежуточного соединения — дпацетплортоазотной кислоты, которая является нитрующим агентом. Эта кислота получена им следующим образом смесь из 20 частей Си (N03)2 ЗНаО и 50 частей уксусного ангидрида оставлена на 20 мин. при 30—35°. Продукт реакции, состоявший из жидкой части и зеленой аморфной массы (уксуснокислой меди), разделен фильтрованием. Из фильтрата посредством двукратной перегонки в вакууме выделено соединение, свойства которого совпадали со свойствами описанной Пиктэ диацетилортоазотной кислоты (т. кип. 45°, гед 1.37542). [c.228]

Нитрование ароматических соединений азотной кислотой, особенно в органнче-гкях растворителях, ускоряется добавками серной кислоты и замедляется добавками диссоциирующих нитратов металлов и воды Добавки последней не только снижают скорость, но в некоторых случаях и изменяют порядок реакции (от нулевого к первому). [c.30]

I нулевого порядка линейный прирост скорости при добавках серной кислоты и линейный прирост обратной величины скорости при добавках нитратов металлов. Следует отметить, что нахождение линейного, а не квадратичного эффекта обозначает то на стадии а) процесса (3°) молекулрй азотной кислоты за-Жватывается только один протон, а на стадии а) процесса (4°) возникает только один нитрат-ион. Иначе говоря, в реакции нитрования возникает ион НдКОд, а не HзNOз . [c.185]

Нитрование первого порядка определяется тем, что на всем его протяжении поддерживается стационарная концентрация нитроний-иона, которой и пропорциональна константа скорости первого порядка. Как ясно из уравнений (3) и (4), эта стационарная концентр1ация нитроний-иона п опорционкльна добавкам серной кислоты и обратно пропорциональна добавкам нитратов металлов. Отсюда и следует наблюдаемак на опыте линейная зависимость скорости нитрования первого порядка от этих добавок. [c.186]

Реакция нитрования ароматических соединений нитратами металлов в присутствии уксусного ангидрида обстоятельно исследована Бахарашем [18—20]. Он поставил своей задачей выяснить экспериментально 1) является ли этот метод нитрования общим для всех ароматических соединений или же он применим только к определенной группе этих соединений и [c.437]

Показано также, что наибольшая скорость реакциинабдюдает-ся при применении нитрата меди (продолжительность процесса 10 мин. при 30°). Продолжительность нитрования п-толуидипа нитратами металлов группы железа составляет 15—20 мин. в интервале температур 65—85° (аналогичные результаты получены и при нитровании азотнокислой ртутью). Наименее актцвнрм оказался нитрат лития нитрующее действие его обнаружено лишь при I кипячении реакционной смеси с обратным холодильником в течение 2 час. [c.438]

Далее было показано, что нитрование ароматических соединений азотной кислотой и особенно в органических растворителях ускоряется добавками серной кислоты и замерляется добавками диссоциирующих нитратов металлов При этом наблюдается линейная зависимость как меж добавками серной кислоты и скоростью реакции нитрования, так и между добавками нитрата и обратной величиной скорости реакции, Следует подчеркнуть, что влияние добавок серной кислоты и ни1-ратов сказывается тол .но на скорости реакции, не меняя ее [c.180]

Из ЭТИХ уравнений непосредственно следует пропорциональ-цость между концентрацией нитроний-иона и равновесной концентрацией иона НгКОд, Таким образом, предложенная авторами схема объясняет наблюденный на опыте для нитрования нулевого порядка линейный прирост скорости при добавках серной кислоты и линейный прирост обратной величины скорости при добавках нитратов металлов Следует отметить, что цахождение линейного, а не квадратичного эффекта обозначает, что на стадии а) процесса (3°) молекулой азотной кислоты захватывается только один протон, а на стадии а) процесса (4°) возникает только оДин нитрат-ион Иначе говоря, в реакции нитрования возникает ион H2NO3, а не [c.185]

Нитрование ароматических соединений азотной кислотой, особенно в органических растворителях, ускоряется добавлением серной кислоты и замедляется диссоциирующими нитратами металлов и водой. [c.61]

Растворы азотной кислоты, нитратов металлов и азотного ангидрида в серной кислоте известны как эффективные реагенты при нитровании ароматических соединений Некоторые исследователи высказали предположение, что при определенных условиях нитрующим агентом могут быть ионы нитрония. Однако существование NOJ было доказано лишь после того, как Ингольд с сотр. с помош ью криоскопии и спектров комбинационного рассеяния изучили растворы азотной кислоты и некоторых окислов азота в серной кислоте и других кислотах, а также приготовили устойчивые соли NOJ. Количественное образование NO2 в растворах азотной кислоты в серной кислоте было подтверждено измерениями электропроводности Исследования криоскопических свойств этих растворов показывают, что величина v близка к 4, а измерения электропроводности дают 7 = 2, что удовлетворяет уравнению [c.161]

В качестве примера нитрования ароматических соединений смесью нитрата с уксусной кислотой укажем на нитрование фенола. Раствор фенола (5 г) в ледяной уксусной кислоте (10 г) добавляют по каплям при сильном размешивании к смеси из 8 г Сп (N03)2 и 25 г ледяной уксусной кислоты (реакцию необходимо проводить с охлаждением, поддерживая температуру 26°). Через 20 мин. после первого приливания раствора фенола реакция заканчивается. При вливании реакционной смеси в 100 мл воды выделяется продукт реакции в виде кристаллической массы, которую отфильтровывают и промывают ХОЛОДНО водой. В результате этой обработки получается Ч стый о-нитрофенол с т. пл. 44—45° (как указано выше, при нитровании фенола смесью нитрата с уксусным ангидр 1дом образуется не о-нитрофенол, а Н 1криновая кислота). Таким образом, нитрование фер ола нитратом металла в смеси с уксусным ангидридом или уксуспо кислотои дает в том или дрз гом случае различные продукты реакции в зависимости от второго компонента нитрующей смеси. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология